中药气味鉴别的研究现状与展望

在药材的传统质量评价体系中,气味是十分重要的一个评价指标。许多常用中药都具备特殊芳香气味,依据各具特色的气味有效地鉴别药材真伪、辨明优劣是传统中药质量评价重要内容。但因其缺乏客观性、准确性和可重现性而受到质疑与挑战。随着科学技术的发展,有越来越多的方法用于评价有特征气味的药材质量。本文综述了近年来中药气味鉴别研究的进展,认为在现代科学技术高速发展的背景下,药学界对传统经验鉴别的不够重视,提出应用现代科学技术对中药性状气味的化学内涵进行客观表达的构想,对其应用前景进行了展望,并以当归、川芎为例加以说明。

牡丹皮化学成分的液相色谱-飞行时间串联质谱分析

目的分析牡丹皮中的化学成分。方法应用优化的高效液相色谱-质谱联用方法对牡丹皮供试品进行分析。结果较好地分离了单萜苷、鞣质和酚酮类等38种化学成分。在负离子检测模式下,由电喷雾质谱得到各成分的准分子离子峰,再根据串联飞行时间质谱获得进一步的结构信息,推测出其中38种主要成分的可能结构。并对牡丹皮中主要化学成分的质谱裂解规律进行了分析。结论本方法能快速检测牡丹皮的化学成分。

牡丹皮高效液相色谱指纹图谱研究

目的:建立牡丹皮的高效液相色谱指纹图谱,为科学评价及有效控制其质量提供可靠方法。方法:利用HPLC-DAD,梯度洗脱,测定了30批牡丹皮药材样品,并应用LC-MS和MS-MS技术指认指纹图谱中的主要色谱峰。结果:30批牡丹皮样品得到的色谱指纹图谱有15个共有峰,指认了色谱峰的化学归属,主要特征峰的峰面积排序依次为:丹皮酚>五没食子酰葡萄糖>没食子酸甲酯>没食子酰芍药苷>没食子酸>羟基芍药苷>其他色谱峰。结论:牡丹皮的指纹图谱特征性及专属性强,可结合含量测定用于全面控制牡丹皮的质量。

反相高效液相色谱法测定大黄药材五种蒽醌类成分的含量

目的建立同时测定大黄药材中的芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚的方法。方法采用反相高效液相色谱（RP-HPLC）法对大黄药材中5种蒽醌及其苷的含量进行测定。色谱条件如下，色谱柱：E Merek Li Chrospher 100RP-18（4．6mm×250mm，5μm），流动相为甲醇-0．5％高氯酸（85：15），流速0．8ml／min，柱温40℃，检测波长为254nm。结果在此色谱条件下，各蒽醌成分达到基线分离，且峰形良好。芦荟大黄索线性回归方程为：Y=-2410＋5374661X，r=0．9994，在0．016～0．160μg范围内呈良好线性关系，其平均回收率为104．8％，RSD=1．65％；大黄酸线性回归方程为Y=2148＋5440831x，r=0．9997，在0．012—0．120μg范围内呈良好线性关系，其平均回收率为104．0％，RSD=2．71％；大黄素线性回归方程为Y=1653＋4923143X，r=0．9998，在0．017—0．166lag范围内呈良好线性关系，其平均回收率为101．4％，RSD=1．86％；大黄酚线性回归方程为Y=5823＋6496978X，r=0．9998．在0．029—0．286lag范围内呈良好线性关系．其平均回收率为103．2％，RSD=1．93％；大黄素甲醚线性回归方程为Y=3827＋3385073X．r=0．9996，在0．008—0．079Ixg范围内呈良好线性关系，其平均回收率为102．0％，RSD=1．85％。结论分析方法快速、灵敏、准确，所有待测组分峰分离度良好，达到定量检测的要求。

大鼠尿中人参皂苷Rd及其代谢物的LC-MS研究

目的 探讨人参皂苷Rd在大鼠体内的代谢产物及转化途径。方法 选择SD大鼠6只，单剂量口服和静脉给予人参皂苷Rd，分段收集给药前和给药后0～24h尿样，将尿样分时段合并后采用旋转薄膜蒸发浓缩，以固相萃取小柱纯化处理，采用高效液相色谱-串联飞行时间质谱进行检测。结果 通过比较给药前后的TOF总离子流图，对尿中推测的代谢物和标准物质的出峰时间及相关化合物选择离子扫描二级质谱图进行了比较分析，结果在尿中发现了7种代谢产物，系统分析了这些代谢产物的代谢转化规律及可能结构。结论 大鼠尿中人参皂苷Rd的主要转化途径为氧化、水解、结合及异构化代谢反应。

白芍的高效液相色谱指纹图谱研究

利用HPLC-DAD方法,研究白芍的高效液相色谱指纹图谱,为科学评价及有效控制其质量提供可靠方法。测定了28批白芍药材样品,并应用LC-MS,MS/MS技术指认指纹图谱共有模式中共有峰的归属。结果表明,28批白芍样品得到的色谱指纹图谱有11个共有峰,并指认了9个峰,分别为(+)-儿茶素,没食子酸甲酯,芍药内酯苷,芍药苷,四没食子酰葡萄糖,没食子酰芍药苷,五没食子酰葡萄糖,牡丹皮苷I和苯甲酰芍药苷。可见,白芍的指纹图谱特征性及专属性强,可结合含量测定用于全面控制白芍的质量。

人参皂苷Rb_1在大鼠体内的药物代谢研究

The major metabolites of ginsenoside-Rb1 in rats urine were described.Urine samples were collected before and after 24 h of single oral administration of 150 mg and intravenous administration of 60 mg Rb1 to four rats,respectively.The samples were purified by SPE column and then were analyzed by liquid chromatography-ESI-mass spectrometry for potential metabolites.Parent drug and its fourteen metabolites were identified in rat urine based on the comparison of total ion chromatograms of the blank with the metabolic urine as well as mass spectra.Its main metabolic pathways and possible structures are analyzed in detail.

大黄蒽醌类成分在提取过程中的量变规律

目的:探讨大黄在不同溶媒及不同煎煮条件下提取物中蒽醌类成分的含量变化规律。方法:采用HPLC法对大黄水回流、隔氧水回流及乙醇回流后提取液中各种蒽醌类成分的含量进行监测。结果:不同提取溶媒、提取方法及提取时间等均可导致生药提取液中各种游离和结合蒽醌的含量发生规律性变化,这种规律性变化可能与游离蒽醌的降解、结合蒽醌的水解以及蒽醌类成分间的相互转化有关。结论:了解大黄在提取过程中活性成分的量变规律可为合理提取大黄生药提供有益的参考。

复方阿胶补血合剂质量标准的研究

目的：进行复方阿胶补血合剂质量标准的研究。方法：用薄层色谱法对复方阿胶补血合剂中的何首鸟、黄精、狗脊、陈皮、进行定性鉴别。利用ＨＰＬＣ法对制剂中的大黄素进行了含量测定，流动相：甲醇－０．５％ＨＣＩＯ４（８０：２０）；流速：０．５Ｌ／ｍｉｎ；柱温：４０℃；检测波长：２５４ ｎｍ。结果：复方阿胶补血合剂中大黄素的平均含量不低于（６．９７±０.０８）μｇ／ｍＬ，其平均回收率为９６，９６％，ＲＳＤ为１．７２％（Ｎ＝５）。结论：该方法可为复方阿胶补血合剂的质量评价提供科学依据。

白芍、赤芍的比较研究概况

白芍、赤芍均为来源于芍药属的常用中药,所含化学成分类似,但含量比例不同;药理活性相似,但作用强度不同。中医学对其功效的描述各有偏重,在中医临床应用上他们有明显的区别。探索比较白芍和赤芍药材各方面的共性与差异,对有效控制白芍、赤芍药材质量和确保药物临床疗效具有非常重要的意义。本文综述了二味药材在来源、中医功能主治、化学成分及药理活性等各方面的异同,旨在为临床更好地应用白芍、赤芍提供科学依据。

HPLC-UV-CAD串联指纹图谱应用于黄芪的质量评价

目的建立黄芪药材的HPLC-UV-CAD串联指纹图谱,对24批不同产地的黄芪药材进行质量评价。方法通过HPLC串联指纹图谱检测,并结合相似度计算和主成分分析(PCA)进行研究。结果由黄芪指纹图谱相似度计算可知,黄芪药材相似度范围为0.822~0.992(UV检测器),0.916~0.995(CAD检测器);由PCA结果可知,3个主成分的总累积方差贡献率为85.953%,主成分综合得分模型为F=0.477f_(1)+0.253f_(2)+0.130f_(3),由此对24批黄芪药材的综合质量进行了排名,从而对其质量进行评价。结论该HPLC-UV-CAD串联指纹图谱方法较全面准确,能反映黄芪药材化学成分分布的总体质量特征,并为黄芪或含黄芪的复方汤剂以及中成药的质控提供参考。

不同产地牡丹皮提取物的降血脂作用研究

目的探讨不同产地牡丹皮(安微铜陵产凤丹皮和云南昆明产滇丹皮)提取物的降血脂药理作用研究并评价其对血液流变学指标的影响,对其药效作用进行比较。方法建立大鼠高脂血症动物模型,同时给予丹皮提取物进行灌胃给药28 d,末次给药后取血检测血清中血脂水平和血液流变学指标。结果模型组高脂血症大鼠血清甘油三酯(TG)、总胆固醇(TC)、低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)及血液流变学指标全血粘度(ηb)、血浆粘度(ηp)、血小板聚集率(PA)及纤维蛋白原(F ib)较正常组明显升高(P<0.05)。与模型组比较,道地药材凤丹皮提取物组TC,LDL-C,ηb(50 s-1),ηp,PA,F ib明显降低(P<0.05),降低TG但无显著性差异(P>0.05);滇丹皮提取物组LDL-C、F ib明显降低(P<0.05),TC和TG亦有降低趋势,但与其他指标均无显著性差异(P>0.05)。结论不同产地牡丹皮降血脂药效不同,在药材选用上,应结合此特点加以区别和质控。

基于化学指纹和多模式化学计量学探讨天麻微粉化制备过程中的品质控制

目的:构建天麻化学成分的整体指纹信息,结合多模式化学计量学方法及含量测定,综合评价天麻药材在微粉化制备过程中化学成分的变化。方法:采用HPLC法获得天麻药材稳定的化学指纹,应用多种化学模式识别方法对指纹特征图谱进行综合判别分析,对天麻样品中的主要成分进行含量测定。结果:18批不同市售来源的天麻药材药品相似度较高,而药材经细粉及微粉化加工后,与常规药材样品的整体化学面貌保持高度相似,相似度均大于0.9;主成分分析(PCA)印证了相似度计算的结果,并筛选出3个对药材质量影响较大的化学成分,依次为:天麻素、巴利森苷E和巴利森苷A。结论:通过指纹信息结合多模式化学计量学方法,有利于综合考查药材及微粉化制备过程的质量稳定性,识别影响质量的主要差异化合物,为药材品质控制、粉末化药材的工艺管理等提供思路。

HPLC法测定赤芍中芍药苷的含量

目的建立赤芍中芍药苷的含量测定方法。方法色谱柱为Waters symmetry C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相为乙腈(A)-0.1%磷酸(B)线性梯度洗脱,0 min:10%A,5 min:15%A,25 min:22%A,45 min:70%A,46 min:80%A,50 min:80%A;平衡时间15 min;流速:0.8 mL.min-1;进样量20μL;柱温25℃;DAD检测器采集范围:195～400 nm;检测波长:230 nm。结果芍药苷在0.39μg～15.6μg范围内线性关系良好,r2=0.9999,平均回收率为94.8%,RSD=2.7%。结论该法简便,重复性、稳定性良好,可作为赤芍中芍药苷的含量测定方法,对赤芍的质量评价具有重要的参考价值。

白芍、赤芍化学成分的高效液相色谱-飞行时间串联质谱分析

目的:分析白芍和赤芍的化学成分。方法:应用优化的高效液相色谱-飞行时间串联质谱法(HPLC-TOF/MS)对白芍和赤芍进行成分分析。结果:利用HPLC法分离得到单萜苷、鞣质、有机酸和黄酮类等化学成分,且在负离子检测模式下,由电喷雾质谱得到其准分子离子峰,结合串联飞行时间质谱信息推测出其中13种主要成分可能的化学结构,并分析了白芍和赤芍中主要化学成分的质谱裂解规律。结论:HPLC-TOF/MS能快速检测和鉴定白芍和赤芍中的化学成分。

液质联用同时测定喘可治注射液中4种黄酮苷含量

目的建立同时测定喘可治注射液中朝藿定A,B,C和淫羊藿苷的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）方法。方法采用Agilent Eclipse XDB-C18柱（150 mm×2.1 mm,5.0μm）,以乙腈-0.1%甲酸水溶液（35∶65）为流动相进行色谱分离,流速0.22 m L·min^-1,柱温40℃;在负离子检测模式下采用多反应监控（MRM）,以柚皮苷为内标测定朝藿定A,B,C和淫羊藿苷。结果朝藿定A,B,C和淫羊藿苷4种成分在API 3000液质联用系统仪上的定量限均为0.04 ng·m L^-1、检测限均为0.05 ng·m L^-1。4种黄酮成分在1.0-1000.0 ng·m L^-1呈现良好的线性关系（r〉0.9950）,加样回收率在90.11%-100.3%之间,RSD〈2.89%（n=6）,方法重复性及精密度良好;4种黄酮苷在15批喘可治注射液中的含量比较稳定,且符合国家药品标准要求。结论所建立的液质联用定量方法灵敏、准确、稳定,适用于喘可治注射液4种主要黄酮苷的快速测定,可用于喘可治注射液的质量控制。

LC-MS/MS法同时测定大鼠尿液中4种淫羊藿黄酮苷

目的应用高效液相色谱-串联质谱联用(LC-MS/MS)法建立大鼠尿液中朝藿定A、B、C及淫羊藿苷的同时测定方法,初步探讨淫羊藿提取物在大鼠体内的排泄规律。方法以人参皂苷Rg1为内标,选用Agilent Eclipse XDB-C_(18)色谱柱(2.1 mm×150 mm,5μm);流动相:乙腈-0.1%乙酸水(30∶70);流速:0.3 m L·min^(-1);柱温:40℃;采用电喷雾离子源(ESI)负离子多反应检测(MRM)模式测定。结果朝藿定A、B、C以及淫羊藿苷在1~500 ng·m L^(-1)浓度范围内线性关系良好,日内精密度(RSD)均小于7.4%,日间精密度(RSD)均小于12.7%。大鼠口服灌胃给予淫羊藿提取物36 h后朝藿定A、B、C及淫羊藿苷的平均尿累积排泄量/给药量比值不超过0.27‰,0.20‰,0.30‰和0.43‰。结论本研究建立的LC-MS/MS方法简便灵敏快速,适用于尿液中朝藿定A、B、C以及淫羊藿苷的同时测定及淫羊藿提取物尿排泄动力学研究的应用,研究结果显示淫羊藿提取物原形药物基本不经尿液排泄,提示肾排泄不是其主要消除途径。

苍耳子水提取物UPLC和HPLC特征图谱的比较研究

目的通过建立并比较苍耳子水提物的超高效液相色谱(UPLC)和常规高效液相色谱(HPLC)的特征化学图谱,筛选苍耳子药材品质控制的优化方案。方法分别建立苍耳子药材水提物的UPLC和HPLC特征化学图谱分析方法,比较2种方法的分离能力、分离效率以及检测灵敏度等。UPLC检测色谱条件如下:色谱柱为Agilent SB-C18柱(50 mm×2.1 mm,1.8μm);柱温为35℃;流动相A为甲醇,B为0.1%(体积分数,下同)H_3PO_4(p H=2.3),梯度洗脱;流速为0.4 m L/min;检测波长为220 nm。HPLC检测采用Waters Symmetry C_(18)柱(250 mm×4.6 mm,5μm);柱温为35℃;流动相A为甲醇,B为0.1%(体积分数)H_3PO_4(p H=2.3),梯度洗脱;流速为1.0 m L/min;检测波长为220 nm。结果分别建立了27批不同产地苍耳子药材的UPLC和HPLC特征图谱,共检测到16个共有色谱峰,指认了其中10个色谱峰的化学归属。结果表明,UPLC法可大大缩短苍耳子药材水提取物的分析时间,且检测灵敏度也有显著提高,说明UPLC法在分离能力和分离效率方面明显优于HPLC法。结论与HPLC法相比,UPLC法既达到了分析的高通量,得到更高的分析灵敏度;又大大提高了分析速度,减少了有机溶剂的消耗。UPLC法测定中药材苍耳子水提取物的特征图谱可为其质量控制提供更为高效快速的检测方法。

朝藿定A在大鼠不同组织中含量测定方法的建立及其组织分布研究

目的建立朝藿定A在大鼠不同组织生物样品中的LC-MS/MS含量检测方法及其在组织分布研究中的应用。方法采用Agilent Eclipse XDB-C18柱(150 mm×2.1 mm,5μm);流动相:乙腈-0.1%乙酸水(32∶68);流速:0.3 m L·min^(-1);柱温:40℃;质谱采用多反应离子监测(MRM)方式负离子检测,用于定量分析的离子对为m/z 897.6→675.5。结果朝藿定A在1~500 ng·mL^(-1)线性范围内具有良好的线性关系,日内、日间精密度及稳定性良好,能满足生物样品检测的方法学要求。大鼠单次灌胃给予淫羊藿提取物后,朝藿定A主要分布在肝、肺和雌性生殖器官中,且体内组织分布存在明显的性别差异。结论该分析方法专属、灵敏、准确,适用于不同组织生物样品中朝藿定A浓度的测定,可应用于朝藿定A的组织分布研究。

朝藿定B在大鼠体内的药物代谢研究

目的探讨朝藿定B在大鼠体内的代谢产物及转化途径。方法选择SD大鼠12只,分为2组,肌肉注射组和口服给药组,收集给药前和给药后0~24 h尿样和粪便样品,采用高效液相色谱-串联线性离子阱静电场轨道阱质谱仪(LC-LTQ Orbitrap MSn)检测。结果通过比较给药前后各组总离子流色谱图,对尿和粪便中推测的代谢物和标准物质的出峰时间及相关化合物的多级串联质谱数据进行了分析,结果在粪便中发现了14种药物代谢产物,系统分析了这些代谢产物的代谢转化规律及可能的结构。而尿液中代谢产物的数量和含量远低于粪便,最终在尿液中找到的4种微量代谢产物,其在粪便中均有发现。结论朝藿定B在大鼠体内的主要转化途径为结合、水解、氧化、加成及脱甲基反应等。