碱改性γ-Al_2O_3催化剂上羰基硫的低温水解反应 Ⅰ.催化剂活性及补偿效应

以γ-Al_2O_3为载体,用浸渍法负载碱金属和碱土金属氧化物制备了一系列羰基硫水解催化剂。采用微反-色谱联用装置考察了45—100℃低温区内的活性变化规律。结果表明,催化剂活性与金属氧化物组分及含量有着密切关系。在考察各催化剂在不同温度下水解反应速度常数(K)的变化中,发现指前因子(A)与活化能(E)之间存在着补偿效应,活化能增大时指前因子也随之增大。补偿效应参数(K_0)和能量分布指前因子(1/b)均与负载的金属离子半径(d_m)有关。求得了各催化剂的等动力学温度(T),讨论了羰基硫水解反应中存在补偿效应的原因。

高浓度二氧化碳气体中羰基硫的水解脱除

本文对高浓度二氧化碳气体中羰基硫(COS)的水解反应过程进行了热力学和动力学分析,研制的TGH-3型水解催化剂实验室试验结果表明,在0.1～2.1兆帕、1000时^(-1)空速、120℃温度下,水解转化率为95～99％,可供工业扩大试验用。

K_(2)O修饰γ－Al_(2)O_(3)的表面性能研究

本文利用ＥＰＭＡ、ＸＰＳ和ＦＴＩＲ等物理方法，研究了浸渍Ｋ２Ｏ以后的γ－Ａｌ２Ｏ３的表面组成、表面羟基性质、表面酸碱性以及表面各元素电子结合能的变化。实验结果表明，γ－Ａｌ２Ｏ３经Ｋ２Ｏ修饰以后，表面Ｋ／Ａｌ比大于本体Ｋ／Ａｌ比，Ｋ２Ｏ富集在γ－Ａｌ２Ｏ３的表面上；Ｋ２Ｏ在表面上起到了抑制酸性，增强碱性包括羟基碱性的作用；表面碱性中心种类增多、碱性增强、分布增宽的主要原因是表面氧的电负性增强和铝在一定程度上的还原。

COS水解催化剂表面碱分布与活性的研究

用非水滴定法,Hammett系列指示剂测定了COS水解催化剂表面上的碱强度分布。结果发现,碱金属与碱土金属氧化物对γ-Al_2O_3表面的碱强度分布和碱量有调变作用,但调变结果稍有不同,碱金属氧化物对碱量的增加较为明显;碱土金属氧化物对碱强度的增加较为明显,且碱强度H_0≥6.8的碱量与COS水解催化剂在55℃下的活性有较好的线性关系。

国外羰基硫催化水解的研究动态

本文通过文献指出国外关于羰基硫催化水解的研究主要集中在水解催化剂研制以及反应动力学和反应机理探讨两个方面。一方面,各种高效实用的催化剂应运而生;另一方面,关于动力学和反应机理众说纷纭,莫衷一是。而且反应温区大多选在200℃以上。

合成甲醇原料气精脱硫中羰基硫水解催化剂的工业应用研究

羰基硫水解催化剂用于５万ｔ／ａ合成甲醇的原料气精脱硫，至今已运行了１０个月。结果表明，含１－１００ｍｇ／ｍ￣３羰基硫的原料气，在温度为１００—２１０℃、空速为３０００—６０００ｈ￣（－１）、压力为２．７ＭＰａ下，通过固定床反应器；羰基硫在催化剂上的水解转化率可达９０％以上。在整个运行期间，催化剂活性保持稳定、具有强的抗硫酸盐化中毒的性能。

TGH催化剂的表面化学研究

本文利用SEM,XRD,BET和IR等现代仪器,研究了用于羰基硫水解的TGH催化剂及其载体γ-Al_2O_3的表面结构、酸碱分布和吸附性能。结果表明,由γ-Al_2O_3浸渍活性组分制成TGH催化剂以后,结晶结构、孔结构没有发生明显的变化。活性组分高度分散在活性表面上,使表面碱分布增宽,强碱中心数目增多,吸附COS和CO_2等酸性分子的机制发生了根本变化。并且,两个表面对CO_2的吸附是均匀的,对COS是不均匀的。

甲醇合成气低温催化水解脱硫技术的探讨

讨论了目前国内以煤为原料的甲醇生产在催化剂使用上存在的问题。指出了催化剂寿命过短的原因之一是有机硫的脱除手段不完善,脱除精度不够。介绍了催化水解精脱硫新技术。评价了低温净化和常温净化,指出低温水解脱硫可成功地用于甲醇原料气的净化,有着一系列的优点。

COS水解反应研究中微反—色谱联用装置的改进

一、概述微反—色谱联用装置是近代催化研究方法的一个重要发展。这种技术可用于研究催化剂的物化性质、催化剂的活性、选择性、催化反应动力学与机理,也可用于研究外加电场、磁场、各种辐射(如X—射线)对催化反应的影响。

氧化铈催化作用研究探讨

本文总结了有关氧化铈的催化作用,指出氧化铈具有贮氧性,可改善催化剂的还原性及分散度等特性,给出了氧化铈与主剂、载体间及在催化过程中的几种作用形成;展示了氧化铈在一氧化碳中变反应中的应用,给出了有关研究结果,并提出了今后的研究方向。

含氧化铈铁铬系中变催化剂还原行为的研究

采用TPR,TG和DTA技术研究了铬铬系中变催化剂中Fe_2O_3的还原历程及CeO_2对其还原行为的影响。结果表明Fe_2O_3的基本还原历程为Fe_2O_3→Fe_3O_4→Fe,其还原模型为核化模型,还原活化能Er=55.53KJ/mol.CeO_2对铬铬系中变催化剂还原性能的改善,在CeO_2含量为3wt％时最为显著,它既起结构型促进作用,也起电子型促进作用。提出了CeO_2促进还原的机理。

糠醇的生产现状与发展对策

一、前言糠醇,又名呋喃甲醇,是糠醛催化加氢的产物。主要用于机制铸造工业的粘合剂、防腐蚀涂料、合成树脂的稀释和改性剂以及合成橡胶、农药等工业中的原料。近年来随着糠醛工业的飞速发展,促进了我国糠醇的生产,出口量在不断扩大的同时,也出现了起伏不平,发展不稳的现象。为更好地促进糠醇的出口。

稀土中变催化剂的研究

一、前言一氧化碳与水蒸气在催化剂存在下生成氢气的变换反应,已被广泛应用在工业生产上。如:合成氨工业、合成甲醇及合成汽油水煤气中H_2/CO调整、城市煤气CO含量的控制、煤炭综合利用中的液化、石油加工中重油和页岩油的加氢处理等。

CO与H_2O变换反应的机理探讨及研究进展

评述了文献中关于 CO 和 H_2O 变换反应的两种机理类型:再生机理与吸附机理。在 Fe_3O_4上的中变以再生机理占优势,低变以吸附机理占优势。介绍了这一领域的研究进展、其中包括:主剂与助剂的相互作用;催化剂的表面酸碱性;稀土氧化物添加剂用于变换催化剂。提出了 CO 与 H_2O 变换反应催化剂的研究方向.

原料气精脱硫工艺

本文介绍了原料气精脱硫方法和工艺,综述了各种精脱硫方法和工艺优缺点,重点评价了“夹心”脱硫工艺特点,为合成气精脱硫工艺选择提供了必要的资料.

用红外光谱方法研究催化剂碱性的新进展

本文通过文献综述,讨论了红外光谱方法以吡咯为探针分子研究固体催化剂表面碱性的起源、发展过程和最新进展。结合笔者在该领域的科研实践,可以认为,以吡咯为探针分子用红外光谱方法研究催化剂碱性,实属一种较理想的研究方法。

新型低温COS水解剂的开发

介绍了一种新型ＣＯＳ水解剂的研制过程及温度、空速等条件变化对ＣＯＳ水解剂性能的影响。该水解剂与普通的市售水解剂相比，同样条件下使用温度可降低１０～１５℃，同样使用温度下可用于较大空速，更适用于有关工厂采用。

英国剑桥大学的化学工程系

剑桥大学化工系成立于1948年,原先是工程系中的一个专业,由壳牌公司集团捐款后才建系分立出来。至今该系全名仍为壳牌化学工程系,教授的正式头衔为壳牌化学工程教授。大楼内壳牌公司的痕迹到处可见,楼梯栏杆的装饰也是壳牌公司的商标黄贝壳。但化工系的教学、科研活动与壳牌公司集团至今已无特殊联系。该系是一个中等规模的系。

CO+H2合成汽油原料气精脱硫技术研究

介绍了改良组合式干法脱硫工艺流程在CO+H_2合成汽油原料气净化过程中的应用情况。催化剂在以工业水煤气为原料气的中试装置上稳定运转了1896h,脱硫效果良好,满足了F-T合成汽油原料气净化的要求。开发的低温羰基硫水解脱硫技术可行,可将水煤气中硫化氢含量100ppm和羰基硫含量80mg/m^3脱至总硫<1mg/m^3。该工艺为工业应用和设计提供了可靠的数据。

羰基硫在TGH催化剂上吸附的研究

用重量法真空吸附装置,在310～420K 和3000～20000Pa 条件下,研究了羰基硫在 TGH 催化剂上的吸附等温线和吸附动力学.非线性回归和模型优选表明,吸附等温线符合 Freundlich 方程;吸附动力学符合管孝男速率方程。研究表明,催化剂上的能量呈不均匀的指数分布,秽基硫在表面进行解离型的不可逆化学吸附,吸附热效应为负值。