CO和H_(2)协同非催化还原NO反应特性研究

研究氮氧化物(NOx)的非催化还原反应行为对控制其排放具有重大意义。在反应温度为800~1400℃、气氛条件为VCO∶VH_(2)=3∶1~1∶3的体积比、还原气体的体积比为VNO∶VCO+H_(2)=1∶1~1∶6、停留时间为2.7~7.2 s条件下,在高温固定床反应器中考察了氮氧化物非催化还原反应行为,并使用Chemkin软件进行了动力学模拟。研究表明,在800~1400℃温度范围内,NO还原率随着温度的升高而提高,尤其在1300~1400℃提升率更为明显;增加还原气体的用量,有利于提高NO还原率;延长还原气的停留时间,亦可提升NO的还原率;通过对照CO和H_(2)各自还原NO反应可知,H_(2)较CO的还原能力更强。在混合气体中增加H_(2)浓度有助于提高NO还原率。通过对动力学计算中单独CO、H_(2)气氛以及CO和H_(2)混合气氛还原效果的比较,发现CO和H_(2)具有协同还原NO的效果,混合气氛可提升NO的还原率约6%。通过对NO还原过程的基元反应进行动力学分析确定了CO和H_(2)的还原NO的反应路径。结果证明H_(2)的还原能力比CO更强的原因在于其参与所有基元反应的速率均高。经过进一步路径分析可知,CO和H_(2)协同还原NO的关键反应步骤在于HONO中间产物的生成。

Autostrain RV技术联合TDI-Tei指数对肺心病患者右心室收缩功能的评估价值

目的 探讨右心室自动应变定量技术(Autostrain RV)联合组织多普勒(TDI)-Tei指数对慢性肺源性心脏病(CPHD)患者右心室收缩功能的评估价值。方法 根据肺动脉收缩压(PASP)将111例CPHD伴三尖瓣反流患者分为3组:A组(35~49 mmHg, 1 mmHg=0.133 kPa)40例,B组(50~69 mmHg)36例,C组(≥70 mmHg)35例,纳入同期40名健康体检者作为对照组,测量4组常规超声参数及TDI-Tei指数,应用Autostrain RV技术获取右心室整体长轴应变(RV4CSL)、右心室游离壁纵向应变(RVFWSL)、游离壁基底部纵向应变(B-RVFWSL)、中部纵向应变(M-RVFWSL)及心尖部纵向应变(A-RVFWSL)数据,比较各组间差异。结果 与对照组相比,A、B、C组RV4CSL、RVFWSL、B-RVFWSL、M-RVFWSL、A-RVFWSL绝对值及三尖瓣环收缩期平面位移(TAPSE)均减小(P<0.05),且随着PASP升高依次降低,TDI-Tei指数升高(P<0.05),且随着PASP升高依次升高,组间比较差异均有统计学意义(P<0.05)。相关分析显示TDI-Tei指数与RVFWSL相关性较高(r=0.553,P<0.001)。ROC曲线显示Autostrain RV技术、TDI-Tei指数单独及联合评估右心室收缩功能的AUC均大于0.70,联合评估价值更高。结论 Autostrain RV技术能够敏感、准确地评价CPHD患者早期心肌功能障碍,联合TDI-Tei指数可进一步提高评估效能,为临床及时干预提供客观依据。

BSRF1W1B-XAFS光束线研制

1W1B-XAFS束线是在北京同步辐射装置新建造的一条X射线吸收精细结构谱(XAFS)专用束线,于2003年初完成调试并投入运行。该束线的光强、能量范围等主要性能都达到了设计指标。本文介绍了IWlB-XAFS束线结构、光学设计、主要性能参数的测试及结果。

超声纹理分析在直肠癌T分期中的诊断价值

目的 研究超声纹理分析在直肠癌T分期中的诊断价值。方法 选取经手术或病理证实的31例直肠癌患者术前超声检查图像,采用mazda软件勾画感兴趣区域(ROI),软件自动计算出均值、峰度、偏度、对比度、熵、方差和、自相关、能量、逆差距纹理特征参数,比较不同分期直肠癌各纹理参数的差异,并对差异有统计学意义的参数绘制受试者工作特征曲线(ROC),比较曲线下面积(AUC),评估其诊断效能。结果 统计得到,峰度、偏度、对比度、熵、方差和、自相关均是直肠癌T分期的影响因素,晚期直肠癌(pT3-4期)较早期直肠癌(pT1-2期)偏度、熵、方差和、自相关偏高(P <0.05),而峰度、对比度较早期直肠癌偏低(P <0.05)。其中,熵具有较高的诊断效能,AUC值为0.88。结论 超声纹理分析可为直肠癌T分期提供更客观的影像学依据,与早期直肠癌相比,晚期直肠癌的纹理特征更为复杂。

基于LabVIEW的同步辐射实验系统

北京同步辐射装置是一种利用同步光源开展多学科研究活动的大科学装置。同步辐射实验室设有多个实验站。根据不同的实验研究目的,各站实验系统也各不相同,但都需要由计算机控制形成独立的自动控制调整和数据采集的自动化实验系统。本文介绍了应用LabVIEW软件,NI公司的硬件产品及其他仪器设备构成的同步辐射XAFS实验系统。该系统的建立表明LabVIEW非常适用于同步辐射这种大型综合实验室,有利于实验室标准化,实验系统的不断发展更新。

多功能组合同步辐射束线光束探测器

光束探测器是同步辐射束线工程技术的重要组成部分,用以监测X光束线的位置、强度及空间分布等参数,因而对束线的准直、性能分析及实时监测具有重要意义。基于北京同步辐射实验室1W1B-XAFS束线工程项目,我们研制开发了一种应用光电二极管的光束探测器。该探测器与固定光阑、铍窗组合为一体,结构简单可靠,造价低,主要用于X光束线的准直及束流强度实时监测。1W1B-XAFS束线运行两年以来,探测器工作正常,达到了设计的目标。本文介绍了该种束流探测器的结构原理,及由此构成的一套完整的束流监测系统。同时也讨论了探测器的工作模式及测试结果。

BSRF XAFS的新进展——全反射XAFS实验方法

开展全反射XAFS研究是BSRFXAFS实验站的发展课题之一 .目前关键设备全反射实验样品台已加工完成 ,正处于安装及系统调试阶段 .本文介绍了样品台的结构原理 ,全反射实验系统的构成、设置调整方案及初步实验结果 .此外还讨论了应用该设备可开展的全反射XAFS ,DAFS等实验方法 .

新型低温CuO/AC脱硫剂制备——煅烧温度对脱硫活性的影响

首次将炭载型ＣｕＯ／ＡＣ用于烟气脱硫，在最经济的烟气脱硫温度窗口（１２０～２５０℃）显示出高的脱硫活性．考查了煅烧温度和煅烧后脱硫剂的预氧化对脱硫活性的影响，并对脱硫剂进行了ＴＰＤ和ＥＸＡＦＳ表征．结果表明：经２５０℃煅烧的ＣｕＯ／ＡＣ脱硫剂具有最高的脱硫活性．２００℃煅烧，前驱体Ｃｕ（ＮＯ３）２未完全分解；高于２５０℃煅烧，活性组分ＣｕＯ被载体Ｃ部分还原为金属Ｃｕ 微晶，从而发生烧结、聚集，以上均导致脱硫剂活性的下降．尽管不同温度煅烧的ＣｕＯ／ＡＣ表现出大的脱硫活性差异，但吸硫后均生成同一反应产物ＣｕＳＯ４．２５０℃煅烧的ＣｕＯ／ＡＣ脱硫剂Ｃｕ 以ＣｕＯ和Ｃｕ２Ｏ形态存在。

用EXAFS研究Zn在水锰矿上的吸附-解吸机理

用延展X光吸收精细结构光谱 (EXAFS)研究了重金属Zn(Ⅱ )在水锰矿 (γ MnOOH)上吸附产物的微观结构及其吸附机理 .结果表明 ,Zn(Ⅱ ) 水锰矿体系中 (pH 7 5 ,0 1mol/LNaNO3 介质 ,2 5℃ ) ,Zn2 +主要是通过共用水合Zn2 +的O原子及水锰矿表面上的O原子形成Zn—O键 ,从而结合到水锰矿固体表面上的 .平均Zn—O原子间距为 1 998± 0 0 1 0 (n =3 ) .这个Zn—O键键长是六配位的Zn(H2 O) 2 +6 及其水解产物四配位的Zn(OH) 2 或Zn(OH) 2 - 4各以一定比例混合吸附于水锰矿表面而形成的 .同时 ,对第二配位层 (Zn—Mn相互作用 )的EXAFS图谱分析证明存在 2个典型的Zn—Mn原子间距 ,即R1=3 0 8± 0 0 2 4 (n =3 )和R2 =3 5 4± 0 0 1 8 (n =3 ) .这 2个Zn—Mn原子距分别对应于水锰矿结构单元MnO6 八面体与Zn水合离子ZnO多面体结合的 2种方式 ,即共用 2个O原子的边 边结合与共用 1个O原子的角 角结合 .边 边结合是较强的吸附位 ,Zn—Mn原子距较短 (R1=3 0 8 ) ,吸附较不可逆 .角 角结合是较弱的吸附位 ,Zn—Mn原子距较长 (R2 =3 5 4 ) ,吸附较为可逆 .这一结果从微观上证明了亚稳平衡态吸附理论 (MEA理论 )的基本假设 。

焙烧温度对合成低碳醇用Cu/Mn/Ni/ZrO_2催化剂性能的影响

研究了焙烧温度对合成低碳醇用Cu/Mn/Ni/ZrO2 催化剂结构及催化性能的影响 .随着焙烧温度的升高 ,催化剂的催化活性和产物分布都发生较大的变化 .催化剂在较低的温度下焙烧 ,低温下反应液相产物的分布符合S F方程 ;反应温度升高时 ,液相产物中主要是甲醇和异丁醇 ;在高温下焙烧的催化剂 ,其催化活性较低 ,但即使在较低的反应温度下 ,异丁醇在液相高级醇 (C2 + OH)中也是主要的产物 .结合其他的一些反应结果与XRD ,BET ,TPR及EXAFS等表征结果 ,认为焙烧温度使催化剂的结构发生了较大的变化 ,进而影响催化剂各组分之间的相互作用 ,从而使催化剂对合成低碳醇反应表现出不同的催化性能 .

具有束线位置探测功能的同步辐射束线狭缝

根据8．5XAFS束线改进工程的需要，我们设计了一种应用于同步辐射光束线的狭缝，该狭缝不但可限制同步辐射光束的截面尺寸，同时具有光束线位置探测功能。可以方便地测量光束的垂直分布及中心位置：迅速准确地准直狭缝及对光束移动做实时监测。

贵州万山汞矿地区人发中汞的含量及其赋存状态的XAFS原位研究

利用氢化物发生—原子荧光法测定了贵州万山汞矿地区人发中汞的含量。结果发现,该地区从事汞制剂操作的一线工人及居民的头发中汞含量远超过世界其它各地,其平均值为837 μg/g,说明该地区受污染状况非常严重。通过XAFS法测试了3组汞含量较高的头发样品。由XANES谱得出,虽然3组头发中汞的含量不同,但其中汞离子的价态是一致的。比较样品与参考样品的EXAFS谱得出,虽然3组头发样品中汞含量不同,但汞与其最近邻原子的键长是一致的,从而其配位情况也可能是相同的。通过比较所有样品的谱图可看出,头发样品与Hg(GS)_2的配位情况相似。

金属叶绿素a配位结构的研究

在丙酮溶液中合成得到镧 叶绿素a、钐 叶绿素a和铜 叶绿素a复合物 ,并研究了它们的紫外可见光谱(UV Vis)、Fourier红外光谱 (FT IR)和EXAFS结构 .镧 叶绿素a、钐 叶绿素a和铜 叶绿素a的UV Vis谱、FT IR谱与叶绿素a (含镁 )的光谱性质相似 ,但与脱镁叶绿素a的光谱性质差异很大 .证明了La3+、Sm3+、Cu2 +已配位到脱镁叶绿素的卟啉环上 ,形成了镧 叶绿素a、钐 叶绿素a和铜 叶绿素a复合物 .通过扩展X射线吸收精细结构谱 (EXAFS)研究表明 :合成镧 叶绿素a、钐 叶绿素a具有双层夹心结构 .La (Ⅲ )、Sm (Ⅲ )夹于两个卟啉环之间 ,与上下卟啉环上共八个N原子配位 ,La N平均键长 0 2 6 1nm ,Sm N平均键长 0 2 43nm ,而铜 叶绿素a的EXAFS表明为一单层结构 ,Cu (Ⅱ )与卟啉环中的四个N原子配位 ,Cu N平均键长0 197nm .元素分析也证明镧 叶绿素a、钐 叶绿素a为双层结构 ,铜 叶绿素a为单层结构 .

锆改性钴基费-托合成催化剂催化性能的研究

考察了助剂锆和金属钴负载量对锆改性Co/Al2 O3 催化剂催化性能的影响 .结果表明 ,锆助剂能够高度分散在氧化铝载体上 ,而活性组分钴以一定尺寸存在 ;锆的添加能够明显地提高Co/Al2 O3 催化剂的催化活性和C5+ 烃选择性 ,但助剂锆含量对催化剂催化性能的影响不大 ;在锆存在下 ,催化剂的催化活性随金属钴含量先升高后降低 .进一步的研究表明 ,催化剂上烃形成速率的提高可能是由于锆助剂能够增加催化剂的活性位数目 ,增强桥式CO吸附的强度 ,在Co ZrO2

EXAFS研究Zn在δ-MnO_2上的吸附-解吸机理

用延展X ray吸收精细结构光谱 (EXAFS)研究了重金属Zn(Ⅱ )在δ MnO2 上吸附产物的微观结构及其吸附机制 .在pH 5 5 0 ,0 1mol/LNaNO3介质中 ,吸附在δ MnO2 表面上Zn(Ⅱ )以六配位的水合离子八面体形式存在 .水合锌离子八面体从δ MnO2 层状结构的空位上下方 ,与δ MnO2 的结构单元MnO6 八面体通过共用O原子结合 ,形成角 角结合的弱吸附 ,Zn O平均原子间距为 ( 2 0 71± 0 0 0 7) (n =3 ) ,Zn Mn平均原子间距为 ( 3 5 2 8± 0 0 0 6) (n =3 ) .在同一条等温线上随着吸附量增加 ,以角 角结合的弱吸附形式基本上没有变化 .宏观的吸附 解吸实验结果显示Zn(Ⅱ )在δ MnO2 上的吸附可逆性很高 ,解吸等温线和吸附等温线几乎重合在一起 .EXAFS结果从分子水平表明 ,Zn(Ⅱ )在δ MnO2 上的高吸附可逆性是由角

锆助剂含量对钴基费托合成催化剂的影响

考察了锆助剂含量对钴基催化剂的结构及费 托合成反应性能的影响 .结果表明 ,随着锆含量的增加 ,甲烷的生成受到抑制 ,重质烃选择性提高 ,重质烃合成的操作温度区间加宽 ,且催化剂仍保持较高的活性 .TPR ,H2 TPD ,XRD及EXAFS等表征结果表明 ,锆助剂单层分散于硅胶表面 ,而钴以一定尺寸的聚集态存在 ;随着锆含量的增加 ,锆覆盖的硅胶表面增加 ,裸露的硅胶表面减小 ,而钴的分散度几乎不变 .这使得钴锆界面增大 ,钴硅界面减小 ,有利于重质烃的生成 .另外 ,H2 TPD结果还表明 ,催化剂存在有从钴到锆硅载体的氢溢流 .

丹本高速公路T梁连续刚构通用图设计以及该桥型的理论分析

丹东至本溪高速公路预应力混凝土T梁连续刚构通用图 ,是一种先简支安装T梁 ,后通过现浇连续段形成连续刚构的桥型。通过该通用图的设计 ,介绍了桥型特点 ,构造处理 ,预应力设计 ,结构计算等 ,从理论上对桥型作了分析。

Mn/Ce/La/Al_2O_3催化剂中锰物种的精细结构研究

采用浸渍法制备了La、Ce助剂改性的γ-Al2O3负载锰氧化物催化剂,运用XANES、EXAFS、XRD、XPS和H2-TPR等方法对催化剂的结构进行了表征,探讨了助剂对于催化剂中高分散Mn物种的精细结构、分散状态和存在形式的影响,并与样品的CO氧化活性相关联。XANES和EXAFS结果表明,500℃焙烧的样品中Mn物种主要以超细Mn2O3微晶形式存在,该物种由于高度分散使其配位对称性显著降低,无长程有序结构。TPR结果表明,样品中存在3种不同分散状态的表面Mn物种,即较难还原的Mn3+-O-Al3+相互作用物种,尺寸相对较大的三维分散的Mn2O3微晶,以及二维高度分散的Mn物种,后者是CO氧化反应的主要活性相。虽然Ce的加入使Mn物种的分散度有所降低,但Ce与Mn物种间的相互作用弱化了Mn-O键,加速了反应过程中活性氧物种的传递,提高了氧化还原循环的效率。同时,La的加入进一步促进了Ce物种在载体表面的分散,加强了Ce物种与Mn物种间的相互作用及催化协同性。

NO_x储存催化剂Pt/BaAl_2O_4-A1_2O_3的XAFS研究

采用共沉淀－浸渍法在不同载体焙烧温度下，制备了不同Ａｌ／Ｂａ原子比的Ｐｔ／ＢａＡｌ２Ｏ４－Ａ１２Ｏ３系列样品。用ＸＲＤ，ＸＡＮＥＳ，ＥＸＡＦＳ，以及ＮＳＣ（ＮＯ_ｘ ｓｔｏｒａｇｅ ｃａｐａｃｉｔｙ）测定等手段对样品的微观结构和ＮＯ_ｘ储存性能进行了详细的表征．样品中Ｂａ物种是以ＢａＡｌ２Ｏ４和ＢａＣＯ３两种混合物相的形式存在，且伴随着载体焙烧温度和Ｂａ含量的降低，ＢａＡｌ２Ｏ４物相的分散度变高，ＮＯ_ｘ储存活性也随之提高，这表明ＢａＡｌ２Ｏ４相的分散度与样品的ＮＯ_ｘ储存性能密切相关，小颗粒的ＢａＡｌ２Ｏ４相是ＮＯ_ｘ的主要储存活性中心．在样品中，Ｐｔ物种以金属原子簇形式存在．分散度很高，其Ｐｔ—Ｐｔ壳层配位数较标样Ｐｔ粉有显著下降，Ｐｔ—Ｐｔ键长变短，出现了纳米收缩现象．高分散的小颗粒金属Ｐｔ原于簇为捕获和氧化ＮＯ_ｘ的主要活性中心．

Co-K-Mo/γ-Al_2O_3催化剂的合成低碳醇性能及其结构研究

氧化态K-K－MoO3／γ－Al2O3催化剂中添加Co（NO3）2后在空气中四个不同温度下焙烧再硫化，制得Co-KK－MoO3／γ－Al2O3催化剂，对其CO加氢合成低碳醇的催化反应性能进行了评价，运用XRD，LRS及EXAFS等手段对催化剂及其氧化态前躯体的结构进行了表征．活性测试结果表明加Co后于500－650℃焙烧制得的催化剂活性较高，且使C2＋醇比例增加．结构分析结果显示加Co后350℃焙烧时，Co主要以氧化物的形式覆盖在催化剂的表面，与钾钼物种作用较弱，硫化后Co以八面体配位的硫化物形式存在，焙烧温度升高后，Co组分与钾钼组分的作用增强，硫化后Co主要以四面体配位的硫化物形式存在；当焙烧温度达800℃时，生成了较多的难以被硫化还原的铝酸钴物种．催化剂的合成醇活性与Co的存在形式明显有关．