硅氮化合物在改进聚硅氧烷热稳定性中的作用

本文研究了聚硅氧烷在硅氮化合物或二苯基二羟基硅烷、水以及它们同时存在下的热稳定性。硅氮化合物能使聚硅氧烷在350℃的热稳定性大大提高;而二苯基二羟基硅烷和水能促进硅氧烷主链的降介,但同时有硅氮化合物存在,这种促进作用将会消失。所以硅氮化合物能阻止由硅羟基和水引起的降介。同时也是获得耐350℃聚硅氧烷的简便方法。

库仑滴定法测定有机硅样品中的氮含量

本文利用库仑滴定法研究了高分子和低分子硅氮化合物及含氮有机硅样品中氮含量的测定,并研究和讨论了影响测定结果准确性的因素。

硅氮聚合物研究的进展

综述了硅氮聚合物近年来在作为硅氮陶瓷前体和硅橡胶改性加工剂以及其结构分析方面研究的进展。

空间级室温硫化硅橡胶

现行108—1室温硫化苯基橡胶的交联硫化要用有机锡作催化剂。而高温时,残存的催化剂又会引发硫化胶的主链降解而放出可挥发的硅氧烷环体,结果使热高真空失重较大,这些挥发物一旦凝聚在卫星的光学和电子部件上,则会影响卫星的功能,本实验室合成3种KH—CL硅氮化台物交联剂,可使108—1硅橡胶进行非催化交联硫化,结果使硫化胶在133×10^(-6)Pa下,在125℃加热24小时的热失重由1％下降为0.25％、美国的DC93—500空间级硅橡胶为0.22％.

空间级室温硫化硅橡胶

由于现行的108-1室温硫化苯基硅橡胶,(以下简称108-1胶),在高温时、在残存催化剂等的作用下会发生主链降解而放出低分子硅氧烷环体,所以热真空失重较大,本文用硅氮化合物怍交联剂,能使108-1胶进行非催化交联硫化,结果使热真空失重大幅度下降,可接近美国最好空间级硅橡胶0.22％的失重水平,并使其粘结强度提高3—7倍,用这种胶来粘结的太阳能电池方阵,已通过模拟实验。

硅橡胶/蒙脱土复合材料的制备、结构与性能

用溶液法和熔融法制备了硅橡胶／蒙脱土复合材料，测定了力学性能、耐热性、耐溶剂性等性能．并与通常采用的２＃气相法白碳黑填充补强硅橡胶的性能作了对比．实验表明，溶液法能使蒙脱土更好地分散在硅橡胶基体中，所得到的复合物的性能有了很大的提高，与２＃气相法白碳黑填充补强的硅橡胶性能相当．

碳酸钙与碳化硅对室温硫化硅橡胶的补强作用

在有关硅橡胶补强的研究中，人们已经对ＳｉＯ２ 等补强性填料对硅橡胶的补强作用进行了深入的研究，但对非补强填料对室温硫化硅橡胶的补强作用则相对涉及较少．作者研究了ＣａＣＯ３ 和ＳｉＣ 两类非补强性填料以及填料的粒径与分布对室温硫化硅橡胶拉伸强度、断裂伸长率和耐温性能等的影响，发现合适粒径的非补强性填料对室温硫化硅橡胶有较好的补强效果，且在填料粒径及分布匹配时有最好的补强效果，选用ＳｉＣ时还可以有效提高室温硫化硅橡胶的热稳定性．

硅氮烷添加剂的水解稳定性对硅橡胶热稳定性的影响

采用一种新的方法研究了硅氮烷水解反应的动力学规律 ,根据实验数据测出硅氮烷水解速率对硅氮烷的浓度符合一级动力学关系 .计算出了几种硅氮化合物与水蒸气反应的表观活化能 ,结果表明硅氮烷的结构与其水解反应的表观活化能有密切的关系 .硅原子或氮原子上带有较大空间位阻的基团后 ,其水解稳定性提高 .其中六苯基环三硅氮烷 4的水解表观活化能为 2 14kJ mol,而苯基硅氮聚合物 5的水解表观活化能更达到 2 91 3kJ mol.添加到硅橡胶中的硅氮化合物水解表观活化能越大 ,即水解稳定性越高 ,其改进硅橡胶热稳定性的效果越好 .将 4和 5添加到硅橡胶生胶中 ,35 0℃下老化 2 4h的热失重分别为 0 96 %和 0 6 % .

硅氮聚合物交联剂交联的室温硫化硅橡胶的热稳定性

利用硅氮聚合物作交联剂使双组分缩合型室温硫化硅橡胶在不需要催化剂存在下硫化，通过对硫化胶老化后的热失重、交联密度和力学性能的测定，表明这种硫化胶的耐温性能由２００℃提高到３５０℃．对硫化胶的降解动力学研究表明：降解反应活化能由７０ＫＪ／ｍｏｌ提高到３３０ＫＪ／ｍｏｌ，这是由于消除了端基引发的主链降解．

硅橡胶憎水性的恢复机理研究进展

作为一种优异的户外高压绝缘材料 ,硅橡胶的憎水性恢复一直是人们关注的焦点。本文总结了有关硅橡胶憎水性恢复的各种机理 ,并指出了尚待解决的问题。

硅氮化合物交联的缩合型双组分室温硫化硅橡胶的热稳定性

从热失重、交联密度和溶胶量等方面研究了甲基硅橡胶用硅氮化合物作交联剂经无催化交联所得硫化胶的热稳定性,表明其耐热性比用Si(OEt)_4在催化剂存在下所得的硫化胶高150℃;前者在350℃×60h下,失重率约3％,降解反应速率常数为0.42×10^(-3)h^(-1),活化能为330kJ/mol;后者在200℃×60h下分别为8％,1.29×10^(-3)h^(-1),70kJ/mol。

耐高温室温硫化氟硅橡胶

采用原硅酸乙酯和硅氮聚合物（ＫＨＣＬ） 为交联剂制备了两种室温硫化氟硅橡胶，通过ＴＧ、ＩＧＡ 以及测定溶胶量等方法研究了两种氟硅橡胶在氮气下的降解动力学，并分别求出了降解速率和活化能．通过对比两种氟硅橡胶的热稳定性，阐述了硅氮交联剂对于提高氟硅橡胶热稳定性的作用机理．

高性能多功能硅橡胶的研究

介绍了耐 35 0℃室温和高温硫化硅橡胶、高导热兼耐高温和高粘合强度室温硫化硅橡胶、耐油兼耐高温硅橡胶和空间级硅橡胶的研制情况 ,并与国内外同类产品进行对比。 4种硅橡胶性能均达到了目前国际先进水平。

硅氮化合物的结构与水解稳定性的关系

采用硅氮化合物本体与水蒸汽直接作用的方法 ,研究了一系列硅氮化合物的结构与水解稳定性之间的关系 .结果表明 ,空间位阻越大则硅氮化合物水解稳定性越好 ,环张力对硅氮烷的水解稳定性有一定的影响 ,但空间位阻的作用更为显著 .带有苯基的环二硅氮烷、六苯基环三硅氮烷和含硅氮键的高分子聚合物具有较大的空间位阻 。

加成型室温硫化硅橡胶热稳定性的研究

通过热（解）质量分析、恒温热质量损失和交联密度测定等方法，考察了加成型和缩合型室温硫化硅橡胶在等速升温、恒温氮气和恒温空气条件下的热稳定性。结果表明，加成型硅橡胶在封闭体系中的热稳定性大大优于缩合型硅橡胶；在硅氧链中引入少量苯基硅氧烷链节并加入适量的抗氧剂三氧化二铁。

空间级加成型室温硫化硅橡胶粘结剂的研究

研究了一种新的空间级加成型室温硫化硅橡胶KH—SP—B ,它的特点在于具有低的热真空失重 ,在 12 5℃× 2 4h ,1× 10 - 10 MPa下的热真空失重可小于 0 .3% ;高的粘接强度 ,与金属及聚酰亚胺等的粘结强度可达到 2MPa以上 ;高的热稳定性能 ,分解温度可达 52 4℃ ;优异的低温性能 ,脆性温度为 - 114℃ ;良好的电性能 ,体积电阻率可达 1.3× 10 16 Ω·cm。是一种综合性能优良的空间级室温硫化硅橡胶。

聚硅氧硅氮烷改性烯丙基酚醛杂化树脂的研究

采用二苯基硅二醇与含乙烯基的聚硅氮烷(SiN08)反应,合成了三种含二苯基硅氧链节的聚硅氧硅氮烷MPSZ-1、MPSZ-2、MPSZ-3;并用于烯丙基酚醛(AP)树脂的改性。与纯AP树脂相比,聚硅氧硅氮烷改性烯丙基酚醛树脂(MPSZ/AP)的热分解温度和高温残余质量分数都有较大提高。在N2气氛中,AP的质量损失率为5%时的温度为383℃,900℃残余质量分数为33.0%;MPSZ-1/AP的质量损失率为5%时的温度为465℃,900℃残余质量分数为74.4%。在空气气氛中,AP的900℃残余质量分数仅1.5%,MPSZ-1/AP的900℃残余质量分数为33.8%。MPSZ-1/AP体系的热分解温度和高温残余质量分数与SiN08/AP体系相当,而其固化质量损失率较低,仅为4.4%,适合采用树脂传递模塑(RTM)成形工艺制成复合材料。对聚硅氮烷/AP树脂固化过程的初步研究表明,Si—N键在固化过程中起主要作用。

高导热室温硫化硅橡胶和硅脂

研究了Ａｌ２Ｏ３ 、ＳｉＣ 两类导热填料以及填料的粒径分布对室温硫化硅橡胶和硅脂的导热性能和粘度的影响； 发现当粒径分布适当时， 可得到导热系数高、粘度低的室温硫化导热硅橡胶及导热硅脂。

高热稳定性硅橡胶的研究

阐述了在硅橡胶主链中引入硅氮结构、在硅橡胶中添加硅氮化合物或采用硅氮交联剂对改进硅橡胶热稳定性的影响，提出了利用Ｓｉ—Ｎ键的反应去消除引起硅橡胶主链降解的硅羟基和水来达到提高其热稳定性的作用机理。采用阴离子活性聚合的方法合成了具有低玻璃化温度的耐高温的聚硅氧烷弹性体。

非催化室温硫化硅橡胶的力学性能

从拉伸强度、硬度、扯断伸长率的变化及粘合强度等方面研究了用硅氮化合物交联剂硫化的室温硫化硅橡胶的力学性能,并与用Si（OEt）_4交联的硫化胶相比较,前者在350℃仍能保持较好的力学性能,具有很好的热稳定性,而后者在250℃时力学性能下降40％左右;而且前者对金属和高分子材料的粘合强度比后者提高3～7倍。讨论了催化剂、胶料对硫化胶力学性能的影响。