丝绸的光引发丙烯酸羟丙酯接枝研究

以丙烯酸羟丙酯为单体,就丝绸的紫外光光化学接枝改性进行了系统研究。用红外光谱(FT-IR)和差示扫描量热法(DSC)等对光接枝产物进行了表征。探索了光照时间、单体浓度、pH 值、温度、溶剂体系对接枝率的影响规律。研究表明,该方法较辐射接枝能获得更高的接枝率,且有无污染、设备简便、易于操作、均聚物较少等优点,不失为一种更有效的丝绸改性方法。

SBS辐射接枝共聚研究(Ⅰ):SBS/MMA液相辐射接枝

利用60Coγ射线对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(Styrene-Butadiene-Styrene,SBS)嵌段共聚物进行辐射接枝改性。研究了SBS/甲基丙烯酸甲酯(Methylmethacrylate,MMA)溶液体系的辐射接枝共聚反应,探讨了辐照剂量、单体浓度、SBS型号对接枝率的影响。并用红外光谱(FT-IR)对接枝共聚物进行了表征,用差示扫描量热仪(DSC)测量了接枝共聚物SBS-g-MMA的热性能。

辐射接枝丙烯酸改善真丝绸抗皱性能研究

真丝绸辐射接枝丙烯酸后再经焙烘处理 ,织物干弹性显著提高 ,且手感变化不大。文章研究了辐照剂量及单体浓度变化与接枝率的关系 ,讨论了接枝后焙烘工艺对改善真丝绸抗皱性能的影响。

聚N-异丙基丙烯酰胺包覆Fe_3O_4磁导向纳米粒子的制备和表征

选择N?异丙基丙烯酰胺(N-isopropylacrylamide,NIPAM)为单体,N,N’?亚甲基双丙烯酰胺(Methylenebisacrylamide,MBA)为交联剂,用辐射化学方法合成了具有温敏的PNIPAM包覆Fe3O4磁导向纳米粒子。研究了NIPAM单体浓度、交联剂MBA用量、不同光照时间及温度对核壳结构磁性纳米粒子粒径的影响,发现在一定范围内随单体NIPAM浓度的增加、交联剂MBA浓度的减小、光照时间的增加,聚NIPAM包覆Fe3O4核壳结构纳米粒子的粒径增大。在25—39℃温度范围内PNIPAM包覆Fe3O4核壳结构纳米粒子具有最低临界溶解温度特性(Lowercriticalsolutiontemperature,LCST)。以SEM和动态激光光散射仪(PCS)对该核壳结构纳米粒子粒径进行测定,表明辐射化学方法合成的核壳结构纳米粒子比较均匀。

SBS辐射接枝α-甲基丙烯酸(MAA)及含量的测定

采用辐射接枝共聚法制备了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物(SBS)接枝α-甲基丙烯酸(MAA)的接枝聚合物(SBS-g-MAA)。研究了辐射接枝反应中单体转化率、接枝率的变化规律。结果表明:当单体浓度为0.10 g/mL时,接枝率可达到10.9%;辐照前滤去多余含有单体的清液,会使接枝率下降,可同时减少单体的均聚,由于滤出的液体可重复使用,提高了单体的利用率,从而降低成本。用滴定法和红外分光光度法结合,建立了以SBS-g-MAA中1 705 cm-1羰基峰的峰面积与SBS的1 493 cm-1苯乙烯的特征峰作为内标峰的峰面积之比,与滴定分析测定的接枝量,通过线性拟合得到了红外定量分析工作曲线与公式,二者具有良好的相关性,该表达式可用于快捷表征SBS-g-MAA中MAA的含量。

SBS辐射接枝共聚研究(II):线型SBS液固相辐射接枝MAA

利用γ射线辐射接枝法制备苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(Styrene-Butadiene-Styrene,SBS)粉体接枝甲基丙烯酸(MAA)聚合物,讨论了单体浓度、辐照剂量、气氛及辐照状态等因素对接枝率的影响,并采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热分析(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)、扫描电镜(SEM)、动态剪切流变(DSR)等分析手段对接枝聚合物进行了表征。研究结果表明,平均粒径为0.2mm的线型SBS粉体在辐照剂量为12kGy、剂量率为0.75kGy/h、MAA/SBS的质量比为0.6时,可获得最大接枝率。FTIR谱出现1705cm-1处羰基的吸收峰证实了接枝聚合物的存在,分子量分布测定表明SBS?g?MAA聚合物的分子量分布变宽,动态剪切流变中接枝聚合物的粘度增大,表明单体在SBS链上有接枝链的增长;热分析曲线中聚苯乙烯嵌段的玻璃化转变温度升高,损耗因子转折温度升高,都说明单体MAA对PS嵌段的影响较大。

SBS辐射接枝共聚研究III:星型SBS接枝改性

利用γ射线辐射接枝法分别制备甲基丙烯酸(Methacrylicacid,MAA)和甲基丙烯酸酯(Methylmethacrylate,MMA)两种单体接枝星型SBS聚合物,采用傅立叶红外光谱(Fouriertransforminfrared,FT?IR)、差示扫描热分析(Differentailscanningcalorimetry,DSC)、热重分析(Thermogravimetricanalysis,TGA)、核磁共振谱(13C{1H}Nuclearmagneticresonance,NMR)等手段对接枝聚合物进行了表征,确定了单体成功地引入SBS链上,同时发现SBS接枝聚合物具有较好的高温稳定性。着重对敏化剂提高接枝率的原因进行了探讨,认为在液固相接枝体系中,溶剂水的辐解产物·OH自由基对接枝率的提高起了非常重要的作用。

γ共辐射接枝丙烯酸改善聚醚砜粉体亲水性的研究

利用γ射线共照射技术在聚醚砜(Polyethersulfone,PES)粉体上接枝了丙烯酸。研究了丙烯酸单体体 积分数、接枝溶液pH值、吸收剂量、阻聚剂(Cu2+)浓度等对接枝率的影响规律。通过与称重法相结合,得 到了利用红外光谱对接枝率进行定量分析的工作曲线。研究结果表明,当吸收剂量为25 kGy、单体体积分数 为30％、阻聚剂用量为0．004mol/L时,可以获得最高的接枝率。接枝溶液中盐酸的添加有利于提高接枝率。 提高接枝率有助于改善PES的亲水性。

聚合物表面辐射接枝改性研究进展

辐射接枝是聚合物表面改性的重要方法之一。本工作讨论了接枝单体和基材的性质、溶剂、酸、阻聚剂以及其它添加剂对聚合物辐射接枝反应的影响,介绍了利用光学显微镜、扫描电子显微镜原子力显微镜、凝胶色谱、X射线光电子能谱、拉曼光谱、红外光谱等所取得的接枝条件对接枝层的形态结构及接枝链长短研究结果。对近年来出现的能精确控制接枝链分子量和结构的活性聚合方法也作了简单介绍。

用电子自旋共振技术研究三种紫外光光源照射真丝绸产生的自由基

为了了解真丝绸光表面接枝共聚改性方法的可行性,采用电子自旋共振技术对三种紫外光光源照射真丝绸产生的自由基进行了研究,分析比较了不同气氛条件下产生的各种自由基的电子自旋共振(Electron-spin resonance,ESR)谱。通过ESR图谱分析发现,紫外光照射真丝绸能在其表面产生自由基,并且氧气可以改变自由基类别和浓度。从理论上解释真丝绸在无引发剂或光敏剂条件下利用紫外光实现真丝绸表面光接枝共聚方法的可行性。

超声波增湿撞击流泡沫捕捉塔处理含铍废气研究

采用超声波雾化除尘技术,研制了最大处理风量为300 m3·h-1的超声波增湿撞击流泡沫捕捉塔含铍废气处理样机,按照国家标准方法对超声波增湿撞击流泡沫塔的进、出气口进行采样,使用电感耦合等离子谱仪对其除铍性能的影响因素进行了研究。结果表明,雾化加湿量的增加有利于除铍效率的提高,但同时也使净化后气体的绝对湿度增加;超声波加湿器安装在距离塔体3 m以上方能最大限度地提高除铍效率;当颗粒物粒径在0.4μm以上时,除铍效率较高,而在0.4μm以上时,除铍效率显著降低;除铍效率随进气口初始铍浓度而增加;气体流速的增加有利于提高除铍效率,但气体流速过高将导致净化后气体绝对湿度显著增加,最佳气体流速为12 m·s^(-1)。当气体流速为12 m·s^(-1)时,最佳塔内水位为40 cm。研究结果为超声波增湿撞击流泡沫捕捉塔在钍基熔盐堆(Thorium Molten Salt Reactor,TMSR)核能系统项目含铍废气上的应用提供了实验依据。

SBS液相共辐射接枝马来酸酐/苯乙烯二元单体研究

本文在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Butadiene-Styrenetriblockcopolymer,SBS)辐射接枝马来酸酐(Maleicanhydride,MAH)的基础上,进行MAH/苯乙烯(Styrene,St)二元单体辐射接枝研究,讨论了MAH/St比例和总浓度及吸收剂量对接枝率的影响。就MAH接枝产物SBS-g-MAH和MAH/St二元接枝产物SBS-g-MAH/St进行了傅立叶红外光谱(Fouriertransforminfraredspectroscopy,FTIR)、热重(Thermalgravimetric,TG)分析与差示扫描量热(Differentialscanningcalorimetry,DSC)分析等表征与分析。结果表明:MAH/St二元接枝可明显提高MAH接枝率。

LiF-CrF_3二元系的热力学模拟

采用相图计算(CALPHAD)技术对LiF-CrF3体系进行了相图的优化计算.对液相分别采用置换熔体模型与缔合物模型进行描述,中间化合物Li3CrF6则采用准化学计量比化合物模型描述.模型参数的优化选取实验相平衡数据及第一性原理预测的数据,优化结果表明,缔合物模型比置换熔体模型更能准确地描述液相的实验相平衡数据.

SBS的辐照效应研究

研究了室温下苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(Styrene-Butadiene-Styrene,SBS)在60Coγ射线下的辐照效应。采用傅立叶红外光谱(Fourier-transform infrared spectroscopy,FT-IR)、差示扫描分析(Differential scanning calorimetry,DSC)、热重分析(Thermal gravimetric analysis,TG)、扫描电镜(Scanning electron microscopy, SEM)、动态剪切流变(Dynamic shear rheology,DSR)等分析方法对辐照产物进行了表征。辐照产物经红外光谱分析,未发现有氧化物生成;SBS辐照后发生交联反应,随着吸收剂量的升高,不溶于甲苯的交联SBS 量增加;DSC和TG表明辐照后材料的柔性聚丁二烯嵌段和刚性聚苯乙烯嵌段的玻璃化温度向高温方向移动, 同时有更高的玻璃化温度点形成,耐高温物质量增加;动态剪切流变分析表明辐照后出现新的网络松弛行为, 吸收剂量越高,材料的损耗因子峰越明显;辐照后SBS剪切粘度变大,储能模量增加,损耗模量下降,材料的温度敏感性下降;扫描电镜分析表明SBS辐照后抗氧化性能也得到了提高。

陶瓷材料在LiF-NaF-KF熔盐中的腐蚀行为研究

为开发氟化物熔盐传热蓄热载体材料,将NbN、VC、WB和MoC陶瓷浸渍在850℃的LiF-NaF-KF熔盐中100h,采用理论计算、腐蚀率及扫描电镜等技术对材料腐蚀行为进行研究。研究发现,陶瓷材料耐氟化物熔盐腐蚀能力可根据其与F2(g)反应的△G来判断,其中△G值越大,材料耐腐蚀性能强。陶瓷材料耐熔盐腐蚀性依次为MoC>VC>NbN>WB,其腐蚀机理主要是陶瓷与分解产生的小分子发生氟化反应。MoC腐蚀率最小仅为0.26um,其作为高温氟化物熔盐载体材料有望获得广泛应用。

辐射接枝SBS的性能研究

采用旋转流变仪研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段聚合物接枝α-甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝共聚物(SBS-g-MAA,SBS-g-MMA)的动态流变性能。结果表明:接枝共聚物的黏流活化能降低, 温度敏感性降低;比较改性前后的共聚物的主曲线,接枝共聚物的相对分子质量分布变宽,在剪切应力作用下,黏度下降较快;接枝共聚物的相对分子质量分布变宽,接枝共聚物的抗氧化性增强。

γ辐射接枝甲基丙烯酸改善聚醚砜膜亲水性的研究

利用 γ 射线共辐照技术在聚醚砜(PES)膜上接枝了甲基丙烯酸。通过改变甲基丙烯酸单体浓度,获得了具有不同接枝率的改性 PES 膜。研究结果表明,在单体浓度<10%的范围内,接枝率与单体浓度成线性关系,提高接枝率有助于改善聚醚砜膜的亲水性。

聚乙烯薄膜辐射接枝丙烯酸羟丙酯诱导CaCO_(3)晶体生长的研究

采用了γ射线辐射接枝丙烯酸羟丙酯的聚乙烯薄膜作为模板,实现了在过饱和碳酸氢钙溶液中诱导碳酸钙晶体的异相成核和生长;;对形成的碳酸钙晶体用扫描电子显微镜(SEM),傅立叶变换-红外光谱(FT?IR)和X?射线衍射(XRD)进行了分析,发现生成碳酸钙晶体的晶型为方解石型。研究结果表明,除高分子薄膜的表面结构、晶体培养液选用的添加剂等影响因素之外,适当温度的波动也是导致碳酸钙晶体异相成核的关键因素。

SOM电解法对氟盐冷却剂进行在线净化的研究

熔盐堆氟盐冷却剂在服役周期内应保持较高的纯度以维持其对堆结构材料良好的相容性。氟盐中的O^2−以及Cr^3+、Fe^2+、Ni^2+等过渡金属离子可能增强熔盐腐蚀性,并导致液态核燃料形成难溶氧化物进而影响堆的安全性。通过在线净化的方式去除这些有害杂质可提高氟盐冷却剂的服役周期和增强反应堆的安全性。基于固体氧化物膜(Solid Oxide Membrane,SOM)电解法的在线净化方法可有效去除上述有害杂质,从热力学和动力学的角度分析了各种影响SOM电解脱氧净化的因素。600℃下的SOM电解脱氧试验结果表明:通过SOM(Zn)阳极和石墨阴极电解,可将氟盐中的O^2−降低至100μg·g^−1以下,将Cr^3+、Fe^2+、Ni^2+等过渡金属离子降低至10μg·g^−1以下,显示了SOM电解法在氟盐冷却剂在线净化方面具有很好的应用前景。

真丝绸的低压汞灯光引发接枝共聚研究

本工作用低压汞灯作为光源,以丙烯酸羟丙酯(2-Hydroxypropyl acrylate,HPA)为单体,对真丝绸的紫外光光化学接枝改性进行了系统研究,反应体系中无任何引发剂或者光敏剂。用衰减全反射红外光谱(Attenuated total reflectance infrared spectroscopy,ATR-IR)、差示扫描量热法(Differential scanning calo-rimetry,DSC)和热重分析(Thermal gravity analysis,TGA)等对光接枝产物进行了表征。探索了光照反应时间、单体浓度、pH值、多官能团单体的存在对接枝率的影响规律。研究表明,此方法可获得较高的接枝率,且低压汞灯具有无污染、设备简便价格低廉、寿命长,易于操作等优点,是一种有效的真丝绸改性方法。