电化学石英晶体阻抗系统研究金电极上Fe(CN)_6^(3-)/Fe(CN)_6^(4-)电化学过程

电化学过程的石英晶体阻抗分析法已用于现场获取电活性聚合物粘弹性等信息［１，２］．本文联用ＨＰ４３９５Ａ阻抗／网络／频谱分析仪和ＥＧ＆ＧＭ２８３恒电位仪开发出电化学石英晶体阻抗系统（ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＱｕａｒｔｚＣｒｙｓｔａｌＩｍｐｅｄａｎ...

压电石英晶体传感器在电化学研究中的应用—电化学石英晶体微天平

压电石英晶体(PQC)早期主要用于气相中微量组分测定,其中包括已商品化的水份测定仪等。这些工作大都与King及Gutilbault为首的研究小组有关。现今压电晶体用于气相传感仍是热门课题之一。长期以来,人们一直认为压电石英晶体插入液相介质后,因晶体/溶液界面存在较大的能量损失而难以稳定振荡,未能实现液相中压电晶体的现场传感。直到本世纪八十年代,单面触液和双面触液式压电晶体液相稳定振荡先后获得成功。

电化学双石英晶体阻抗分析新方法

A novel method for simultaneous impedance analyses of two resonating piezoelectric quartz crystals is proposed via the admittance measurements of two crystals in parallel and then nonlinear admittance fitting to an equivalent circuit of two Butterworth-Van Dyke circuits in parallel. Series of sucrose aqueous solutions and copper electro-deposition/stripping in a NH 3-(NH 4) 2SO 4 buffer were used to test this method, giving that the impedance parameters of each of the parallel crystals reflecting the solution density-viscosity effect or the mass effect were very close to those measured with each single crystal alone. Also, simultaneous impedance measurements at the working and counter electrodes were carried out and discussed.

石英晶体微天平测定抗坏血酸

以单面触液金电极石英晶体微天平（ＱＣＭ）指示直接碘量法终点，测定了几种样品中抗坏血酸的含量．结果表明，该法比传统的淀粉指示终点法更灵敏，所用石英晶体微天平具有使用寿命长。

平行双光透电极吸收光谱电化学的研究

推道了工作电极为多个相互平行的光透电极时，大幅度电位阶跃和线性电位扫描扰动下可逆电极过程的光谱电化学响应方程．理论上得到了５×１０－３ｍｏｌ／ＬＫ４Ｆｅ（ＣＮ）６＋０．５ｍｏｌ／ＬＫＣｌ水溶液体系双光透电极光谱电化学实验的支持，表明采用多光透电极为工作电极是提高光谱电化学灵敏度的可能途径．

槲皮素与酪蛋白和牛血清白蛋白的相互作用及共存碳纳米管的影响

采用荧光猝灭和同步荧光法,研究了磷酸缓冲溶液(PBS,pH=7.4)中有无碳纳米管(CNTs)共存时,荧光活性物质槲皮素(Qct)与牛血清白蛋白(BSA)和酪蛋白(Cas)的相互作用.推导了方法1(固定蛋白质浓度,改变Qct浓度,测量蛋白质荧光改变)和方法2(固定Qct浓度,改变蛋白质浓度,测量Qct荧光改变)研究分子间作用的一般方程,由非线性最小二乘拟合法测算了结合常数K和摩尔结合比n,并藉此定量评估了"光内滤所致猝灭"效应的影响.研究了共存CNTs或Qct对BSA或Cas的荧光猝灭效应,及CNTs对Qct-BSA和Qct-Cas相互作用的影响.以同步荧光法考察了CNTs或Qct对BSA或Cas构象的影响,并测算了CNTs或Qct与蛋白质中酪氨酸(Tyr)或色氨酸(Trp)残基相关的K和n.结果表明,CNTs主要与处于蛋白质分子表面附近的Trp残基作用,而小分子Qct则还可与处于蛋白质分子内部的Tyr残基作用.

超疏水棉花的制备及用于油水分离

采用溶胶-凝胶法制备了SiO2水溶胶,并用三甲基甲氧基硅烷进行疏水改性,通过一步浸泡法将改性后SiO2水溶胶修饰到棉花上制备出改性棉花,用接触角测定仪和扫描电子显微镜对制备的改性棉花进行了表征,二次蒸馏水及酸、碱液滴在改性棉花上的接触角均大于150°,表明制备的改性棉花具有超疏水性和耐酸碱性。改性棉花对柴油展示了高达8.3 g/g的饱和吸附量,在5次重复使用中,吸附能力和接触角均可维持在4.0 g/g和大于150°水平。在油水混合物吸附研究中,改性棉花吸水量仅是未改性棉花吸水量的1/45,表明改性棉花对油具有很好的选择性。吸附了柴油后的改性棉花经过简单挤压,即可直接回收吸附的柴油和释放出改性棉花,从而实现了改性棉花的重复使用。

反萃分散液膜分离提取黄连中生物碱研究

黄连是一种常用的中草药，具有清热燥湿、泻火解毒之功效，其主要的活性成分为多种异喹啉生物碱，包括药根碱、巴马汀、小檗碱等，这些生物碱具有抗菌、消炎和抗肿瘤等作用。因此，从黄连中提取这些生物碱具有重要意义。

糖-蛋白质相互作用

糖生物学被认为是生物化学领域"最后的前沿"。糖-蛋白质相互作用是信号传导、细胞黏附、病菌感染、受精、增殖、分化和免疫应答等很多细胞识别过程的基础,在生命科学中意义重大。本文综述了糖-凝集素特异性结合、细胞/细菌相关的糖-蛋白质相互作用、基因表达的相关调节和基于凝集素媒介的药物导向治疗,以及糖-蛋白质相互作用研究的电化学、压电传感、光谱学、纳米技术、微阵列技术和生物传感器等方法和器件与相关的生物医学应用进展。

分散液液微萃取-反萃取-接受相固化-高效液相色谱法测定减肥茶中的西布曲明

建立了分散液液微萃取-反萃取-接受相固化与高效液相色谱联用测定减肥茶中西布曲明的方法。优化的条件为:400"L石油醚为萃取剂、120"L甲醇为分散剂、14"L 0.2 mol/L HCl溶液和1"L甲醇的混合溶液为接受相,萃取2 min。在优化条件下西布曲明的富集因子可达130倍。方法的线性范围为0.6～200"g/L,检测出限为0.2"g/L,定量限为0.6"g/L。样品加标回收率介于91.9%～108.4%,日间相对标准偏差小于14%。

荧光法研究抗甲亢药物硫脲嘧啶与蛋白质的相互结合作用

研究了硫脲嘧啶 (TU)对牛血清白蛋白 (BSA)内源荧光的猝灭效应 .在磷酸缓冲溶液 (pH7.2 ,2 0℃ )中 ,F0 F与硫脲嘧啶浓度在 4.0 0× 10 - 6 ～ 6 .0 0× 10 - 5mol L范围内存在线性关系 ,检测下限为 1.81× 10 - 7mol L ,硫脲嘧啶与牛血清白蛋白分子结合比例为 1∶1,结合常数为 1.35× 10 5L mol.它们之间存在能量转移 ,求算出硫脲嘧啶与牛血清白蛋白色氨酸残基之间距离为 0 .95nm .它们之间结合反应的热力学函数分别为 :ΔrHm =5 5 .7kJ mol,ΔrSm =2 88J (mol·K) .

HS-SPME-GC/MS法测定主流烟气中8种香味成分的逐口释放量

建立了测定卷烟主流烟气粒相物中香味成分的顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱（HS—SPME—GC／MS）方法，并采用该方法定量测定了卷烟主流烟气中8种香味成分（吡啶、吡咯、糠醛、5-甲基糠醛、3-甲基吡啶、D-柠檬烯、2,3，5，6-四甲基吡嗪和β-大马酮）的逐口释放量。结果表明：①选用85μm碳分子筛／聚二甲基硅氧烷（CAR／PDMS）的固相微萃取头、萃取温度及时间为60℃和60min、解吸温度及时间为250℃和8min时，固相微萃取的效率最高；②在优化条件下，8种香味成分标样的工作曲线线性相关系数、相对标准偏差及加标回收率分别为0．9698～0．9995、3．8％～9．0％和78％～105％；③在卷烟燃吸过程中香味成分与烟碱的主流烟气递送规律存在明显的区别。随着抽吸口序的增加，主流烟气中总粒相物和烟碱释放量呈上升趋势，而8种香味成分的逐口主流烟气释放量比较平稳。

改进的SnCl_2-TiCl_3法测定铁含量

用改进的SnCl2-TiCl3法测定铁矿石中铁含量,考察了预处理时间、加入SnCl2的量、加入硫-磷混酸的量、还原温度和放置时间对测定结果的影响,做了大量的条件试验,并与经典的SnCl2-HgCl2法进行比较,经试验证明,该方法不仅结果准确度高,精确度好,同时操作简便,且不会给环境带来污染。

荧光光谱法研究金纳米粒子和槲皮素及牛血红蛋白的相互作用

本文采用荧光光谱法研究了磷酸缓冲溶液(PBS,pH 7.2)中有无金纳米粒子(AuNP)共存时槲皮素(Qct)与牛血红蛋白(BHb)的相互作用,评估了共存AuNP对Qct和BHb的荧光猝灭效应及对Qct-BHb作用的影响。测得了不同温度下Qct-BHb结合反应的平衡常数K和结合摩尔比n,并由所得热力学常数确定了结合的作用力类型。根据F rster偶极-偶极无辐射能量转移理论,求得了Qct-BHb作用的分子间距离r=2.68 nm和能量转移效率E=0.232。

以培养主动性为重点谈分析化学实验教学改革

本文探讨了分析化学实验在教学思想、教学内容和教学方法上的改革。以实验“水中总硬度的测定”

溶菌酶在裸金电极和巯基乙酸或正十二硫烷基醇修饰金电极上的吸附

用石英晶体阻抗和电化学阻抗联用技术实时监测了溶菌酶在金电极和巯基乙酸或正十二硫醇修饰金电极上的吸附过程 .得到并讨论了等效电路参数、压电石英晶体谐振频率及双电层电容等参数的现场响应 .以两步骤连串反应机理分析溶菌酶吸附动力学 .结果表明 ,溶菌酶在电极表面的作用分吸附和重排 2个过程 ,双电层电容对吸附分子的重排过程更加敏感 .考察了电极表面亲水性对溶菌酶吸附的影响 ,测定了溶菌酶吸附前后 Fe( CN) 3 - 6/Fe( CN) 4- 6氧化还原反应标准速率常数和电荷传递电阻 .结果表明 ,溶菌酶在电极上的吸附量随电极表面疏水性增强而增大 ,随电极电位变正而减小 .溶菌酶在电极上的吸附使 Fe( CN) 3 - 6/Fe( CN) 4- 6电对电极反应的反应标准速率常数下降 ,电荷传递电阻增大 ,显著地降低了 Fe( CN) 3 - 6/Fe( CN) 4- 6电对的可逆性 .

以HDEHP为载体的大块液膜迁移铕离子动力学研究

以二 (2 -乙基己基 )磷酸 (HDEHP)为载体 ,考察了搅拌速度、温度、石蜡及表面活性剂对大块液膜迁移铕离子的影响 ,获得了各种实验条件下的表观反应速率常数 ,萃取和反萃取的表观反应活化能分别为 1 0 .7kJ/mol和 2 9.2kJ/mol.结果表明 ,萃取过程扩散为控速步骤 ,反萃取过程化学反应亦为控速步骤 ,Eu(Ⅲ )离子的跨膜迁移过程可以以两个串联的准一级不可逆过程进行描述 .

镀金和碳纳米管修饰金电极上吸附态葡萄糖氧化酶比活性的EQCM研究

采用石英晶体微天平(EQCM)技术监测了裸金电极、镀金和碳纳米管修饰金电极上葡萄糖氧化酶(GOD)的吸附过程.通过EQCM测量吸附固定的GOD质量,并实时检测酶反应产物H2O2的氧化电量,求算了各表面上吸附态GOD的比活性(ESAi).结果表明,各表面上均可吸附一定的GOD,且吸附态GOD均有一定的酶活性;修饰CNTs可增大酶吸附量和酶电极对葡萄糖的响应电流,但ESAi随CNTs修饰量的增大而降低;Au电极上电镀金后,酶吸附量和酶电极对葡萄糖的响应电流亦增大,但ESAi与裸金电极上的基本一致.

光谱电化学测定铁的研究

以自制长光程薄层光谱电化学池为比色皿,在经典邻菲啰啉(o-phen)分光光度法测铁基础上,建立了铁的光谱电化学分析法。方法选择性比经典法好。用承CuSO_4·5H_2O A·R及铝合金中铁含量测定,结果满意。测定了Fe(o-phen)_3^(3+)/Fe(o-phen)_3^(2+)电对的式量电位及反应得失电子数。

压电-红外光谱-电化学联用技术研究邻氨基苯酚聚合过程及其膜的性质

建立了一种现场压电传感-红外反射光谱-电化学三维联用技术,并应用该技术现场监测了聚邻氨基苯酚在金电极上的沉积过程,研究了邻氨基苯酚的电氧化和电聚合性质以及聚邻氨基苯酚聚合膜在酸性介质中的电化学性质,同步获取并讨论了聚合膜质量、离子掺杂行为和聚合膜的化学结构变化等信息。结果表明,该技术有望广泛用于多种电极表面过程研究。