Dawson型磷钼钒杂多酸催化环己醇氧化制备环己酮

合成了 Dawson 型磷钼钒杂多酸,采用傅里叶变换红外光谱和 X 射线衍射等方法表征了磷钼钒杂多酸的结构;以环己醇为原料、H_2O_2为氧化剂、磷钼钒杂多酸为催化剂制备了环己酮,考察了催化剂的钒含量、溶剂的类型和反应条件(催化剂用量、H_2O_2用量、反应时间和反应温度)对环己醇氧化反应的影响。实验结果表明,钒含量适中的 H_8P_2Mo_(16)V_2O_(62)催化剂活性最高,乙腈是该反应的优质溶剂。环己醇催化氧化制备环己酮的适宜反应条件为:环己醇0.05 mol、H_8P_2Mo_(16)V_2O_(62)催化剂用量0.25 mmol、质量分数30%的 H_2O_2溶液用量20 mL、反应时间2 h、反应温度80℃、乙腈用量10 mL;在此条件下,环己醇转化率为59.3%,环己酮选择性为73.5%。

磷钼杂多酸季铵盐催化氧化合成苯甲酸

采用四丁基溴化铵和磷钼酸反应合成了一系列Keggin型磷钼酸季铵盐催化剂,傅立叶红外光谱分析表明,所制备的催化剂具有典型的杂多阴离子结构。将其应用于冰乙酸作溶剂、30%过氧化氢作氧化剂催化氧化苯甲醛制苯甲酸的反应过程中,详细考察了反应条件对反应的影响。结果表明,催化剂中各组分在双氧水作用下催化活性较高,任一组分单独作用时催化活性较低,只有当催化剂中季铵盐与磷钼酸配比合适时,催化效果才会最优,其中[(C4H9)4N]H2PMo12O40的催化活性最优。在最佳合成条件下,即苯甲醛20 mmol、30%双氧水60 mmol、催化剂0.07 mmol、冰乙酸8 mL、反应温度75℃、反应时间6 h,苯甲酸收率达87.82%,且催化剂重复使用情况良好。

Keggin型磷钼钒季铵盐催化氧化苯制苯酚反应研究

采用分步反应、分步酸化法制备了磷钼钒缺位型杂多酸,用(C4H9)4N+(以下简写为Bu4N+)阳离子取代杂多酸中H+作为反荷离子合成了杂多季铵盐(用于苯氧化制苯酚反应).FT-IR分析反应前后催化剂结构的变化.以苯为原料,乙酸为溶剂,30%H2O2作氧化剂,系统考察了催化剂类型、催化剂用量、氧化剂用量、反应时间及温度对反应的影响.实验结果表明,56.4mmol苯在(Bu4N)5PMo10V2O40用量0.25mmol,30%H2O2用量10mL,溶剂乙酸10mL,70℃条件下回流反应6h,苯酚收率可达到27.9%.

烯烃氢甲酰化催化剂研究进展

综述了烯烃氢甲酰化反应工业催化体系及其技术特点,论述了氢甲酰化催化剂的研究方向及最新进展。