1,4-丁炔二醇选择性加氢催化剂:Pd/ZrO_(2)及其碱金属改性

以Zr(OH)_(4)焙烧得到的ZrO_(2)为载体,采用等体积浸渍法制备了负载型Pd/ZrO_(2)和碱金属(M)改性的催化剂(Pd/M/ZrO_(2)),通过XRD、BET、TEM及HRTEM、CO_(2)-TPD、XPS对催化剂进行了表征,并评价了其在1,4-丁炔二醇(BYD)选择性加氢制1,4-丁烯二醇(BED)反应中的活性、选择性和稳定性,探究了反应气氛及碱金属改性对其活性和稳定性的影响。结果表明,1.0%Pd/ZrO_(2)(1.0%为Pd的质量分数)在50℃,2.40 MPa H_(2)下,能够催化BYD选择性加氢生成BED,有较高的催化活性[0.048 molBYD/(g Pd·s)],在BYD完全转化的条件下,BED的选择性为91.2%。氨的引入能够显著抑制催化剂加氢活性,提高BED的选择性。在BYD接近完全转化时,BED的选择性可达95.6%。向ZrO_(2)载体中引入少量碱金属(Li、Na、K、Rb、Cs),能够提高BED的选择性,其中,Rb的影响最为显著,BED的选择性可达94.1%。

气相色谱法同时测定苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸

系统地建立了一套简单、快速、能同时定量分析甲苯液相催化氧化主要产物苯甲醛、苯甲醇及苯甲酸的气相色谱分析方法。采用FFAP毛细管柱和氢火焰离子化检测器(FID),以邻硝基甲苯为内标标定苯甲醛、苯甲醇,以邻苯二甲酸二甲脂为内标标定苯甲酸。结果表明,苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸样品的平均回收率和标准偏差(RSD)分别为105.39%,101.94%,97.18%和3.19%,3.71%,1.66%。该分析方法简单、快速、精度高。

甘油催化重整制氢/合成气的研究进展

随着生物柴油的大规模化发展,副产物甘油的合理利用成为生物柴油产业发展的关键问题之一。对甘油蒸汽重整、水相重整和超临界重整制氢气和合成气的研究进行了综述和评价,对未来甘油重整制氢气/合成气的研究提出了不足和展望。

双水相萃取技术研究进展及应用

双水相萃取技术作为一种新型的分离技术日益受到重视,它与传统的萃取方法相比有独特的优点。总结了双水相萃取形成的原理,萃取过程的基本理论、萃取体系的特点以及热力学模型的发展,综述了双水相萃取技术在生化工业、分析检测、稀有金属分离等方面的应用,介绍了该技术的最新进展,指出了该技术工业化存在的问题并对今后的发展作了展望。

乙烯羰基化合成研究进展

为解决乙烯产能过剩的问题,采用乙烯羰基合成丙醛、丙酸、丙酸酯等产品,可使资源得到充分利用。综述了乙烯羰基化合成丙醛、丙酸、丙酸甲酯及聚酮的研究进展,并对其发展前景做了展望。

亲水有机相/含盐水体系萃取L-赖氨酸

以乙醇、磷酸氢二钾和水形成亲水有机相 /含盐水体系 .用该体系萃取分离L 赖氨酸 ,实验考察其可能性和影响因素 .结果表明 ,赖氨酸在该体系的分配系数K ,随体系成相磷酸二氢钾浓度的增加而减小 ,随体系pH值的增大而增大 ,而添加NaCl带来的影响却很小 .该体系在wK2 HPO4 =0 .2 5 ,wC2 H5OH=0 .2 0和pH =1 3时 ,赖氨酸的分配系数K可达 1 2 .8.

氧气分压对甲苯液相氧化的影响

在直径为48 mm 的鼓泡塔反应器中,模拟工业条件研究了氧气分压对甲苯液相催化氧化生成苯甲酸反应的影响。结果表明,甲苯液相催化氧化反应在低氧气分压下对氧气是1级反应,随氧气分压增加,氧气的影响逐渐减弱,在高氧气分压区过渡为对氧气是0级反应.根据甲苯氧化的自由基链式反应机理,推导出了覆盖整个氧气浓度区的动力学方程,不仅可以很好地解释在不同氧气分压区氧气级数变化的现象,而且对反应过程的描述具有很高的计算精度,在145℃和155℃反应温度下的计算误差小于4%。

膜技术在废水处理中的应用

本文介绍了膜技术处理废水的基本原理及其特点 ,综述了反渗透、微滤、超滤、液膜和电渗析等传统膜技术在废水处理的应用 ,以及纳滤膜、充气膜、膜生物反应器、渗透蒸发和胶团强化超滤法等新型膜技术在废水处理的发展及其应用 ,指出了膜技术在处理废水中存在的主要问题 。

醋酸/甲醛合成丙烯酸及其酯研究进展

醋酸是重要的有机化工原料之一,随着国内醋酸产能的迅猛增加,急需为醋酸的消耗寻找出路。简要综述了醋酸或醋酸酯/甲醛合成丙烯酸及酯的研究进展,并对其发展前景作了展望。

Cs-ZrO_2/SiO_2催化剂用于甲基丙烯酸甲酯合成的研究

以大孔SiO2为载体,醋酸铯为主活性组分,添加氧化锆助剂采用浸渍法制备了Cs-ZrO2/SiO2催化剂,用于以丙酸甲酯(MP)、甲醛为主要原料的甲基丙烯酸甲酯(MMA)合成反应。考察了助剂ZrO2添加及其含量、原料中水含量、反应温度、原料酯醛摩尔比、进料空速等因素对MMA合成反应的影响,并利用ICP、BET表征手段对催化剂失活原因进行了研究。结果表明,水对反应的影响很大,水含量增大会导致产物收率降低;无水条件下,催化剂中ZrO2含量0.5%,丙酸甲酯/甲醛(摩尔比)3∶1,反应温度340℃,空速300 h-1时反应活性最好,MMA选择性可达94%;ICP、BET表征分析表明,催化剂失活的主要原因是催化剂结构被破坏所致。

环己烷液相非催化/催化氧化反应动力学特性比较

分别以不同氧浓度气体及纯氧作为氧源,利用鼓泡塔反应器在1.1MPa、不同温度、不同气体流量条件下比较了环己烷液相非催化氧化和催化氧化反应特性。通过比较分析,讨论了环己烷液相氧化的链式反应机理。理论分析和实验数据表明,环己烷液相催化氧化反应诱导期短,其表观速率与环己烷浓度和氧气浓度都为一级;而非催化氧化反应诱导期长,是由烃直接氧化引发过程控制,只有当过氧化氢积累到一定浓度以后,过氧化物分解产生自由基速率变得显著,反应才表现出自催化反应特征。而在催化剂存在的情况下,环己基过氧化氢分解非常迅速,环己基过氧化氢浓度在整个反应过程中稳定在一个很低的水平,反应由氧化生成酮的链传递反应过程控制。

亲水有机相-含盐水两相体系的形成机理与分相能力

研究了亲水有机相-含盐水两相体系的形成机理和分相能力及其影响因素。建立了测定上相体积与所加有机溶剂体积差ΔV的新方法,提出了判断分相能力的新判据:相对密度比判据,即上相溶液与纯溶剂的密度比愈小,分相能力愈大。实验考察了不同有机物种类、盐的种类、盐的加入量以及pH值对分相能力的影响。结果表明,亲水有机相-含盐水两相体系的分相过程实质上是一个有机溶剂与无机盐竞争夺取水分子的过程,其分相能力与有机溶剂的水化能力和无机盐的盐析能力直接相关,有机溶剂的水化能力愈大其分相能力愈差,而无机盐的盐析能力越大其分相能力越强,pH值对分相能力也有一定的影响。

甲醇-丙酸甲酯二元体系汽液平衡数据的测定与关联

采用改进的Rose釜测定了常压下甲醇-丙酸甲酯二元体系的汽液平衡数据,用Herington检验法对实测数据进行了热力学一致性检验。用Aspen plus7.2软件,对Wilson,NRTL活度系数模型进行关联,回归出相应的二元交互作用参数。与实验数据相比较,用Wilson模型预测的汽相组成其平均相对偏差为0.20%,温度平均偏差为0.10℃;NRTL模型的偏差分别为0.58%和0.09℃,可满足工程上分离设计的需要。

气相色谱法测定均三甲苯和均苯三甲酸

提出了均三甲苯及其液相氧化目标产物均苯三甲酸的色谱分析方法。通过甲醇酯化将均苯三甲酸转化为均苯三甲酸三甲酯再进行色谱分析,分别以异丙苯和苯甲酸苄酯为内标对均三甲苯和均苯三甲酸三甲酯进行气相色谱分析。结果表明:均三甲苯和均苯三甲酸三甲酯的相对标准偏差分别为0.68%,2.84%,均三甲苯和均苯三甲酸三甲酯、均苯三甲酸的回收率分别为97.72%～104.27%,98.41%～104.72%,98.38%～102.51%。

甲苯液相氧化反应过程的模拟

甲苯液相空气氧化是环境友好的苯甲酸和苯甲醛生产工艺。根据在模拟工业条件下测定的动力学数据和观察到的实验现象,提出了该反应的反应机理和反应网络,建立了相应的动力学模型。根据该动力学方程,对现有工业生产过程进行了模拟,发现现有工业过程处于严重供氧不足的情况。提出了3种强化方案并分别对其进行了模拟计算和比较。模拟结果表明,通过增大空气供给量和采用富氧空气氧化均可有效强化现有工业生产过程。采用富氧空气氧化,其甲苯转化率可提高到22.24%,甲苯反应量可增大57%。采用增大空气量的方法,可提高甲苯反应量31%,甲苯转化率可提高到18.61%。若同时增大甲苯和空气负荷,甲苯反应量可提高71%。

微孔曝气对环己烷液相氧化过程的强化作用

采用照相法分别对平均孔径为40μm的微孔曝气头和孔径为1mm的单孔曝气头在纯氧-环己烷体系中,表观气速在0.629×10-3～3.15×10-3m·s-1范围内的曝气特性进行了实验研究。研究发现在实验条件下单孔曝气产生的气泡的Sauter平均直径(d32)不小于4.0mm,而微孔曝气产生的气泡的d32不大于1.3mm。相同的表观气速下微孔曝气的气含率高于单孔曝气的气含率,但其传质面积是单孔曝气传质面积的5倍以上。对微孔曝气产生的气泡的直径分布及其沿塔高的变化进行考察发现,塔内气泡的直径分布服从对数正态分布,气泡直径沿塔高方向的聚并作用小。在1.15×10-3m·s-1的表观气速下,利用纯氧进行环己烷液相催化氧化,微孔曝气时环己烷的反应速率为0.62mol·m-3·s-1比单孔曝气时的氧化速率提高约1倍。

一种醋酸甲酯羰基化合成醋酐新催化系统的优化研究

通过实验研究优化了用于醋酸甲酯羰基化制醋酐的乙酰吗啉-铑配合物新催化体系。结果表明,铑溶液质量浓度为400μg/L,锂盐质量浓度为1000μg/L,碘甲烷质量分数为15%为较佳的工艺条件,在160℃、4.0MPa反应条件下,反应速率最大为4.3mol/(L·h),而且系统稳定性好,有一定的应用潜力。

甲基丙烯酸甲酯生产工艺及国内外发展现状

文章对目前世界上甲基丙烯酸甲酯的几种主要生产工艺进行了总结和归纳,并对近些年来,各甲基丙烯酸甲酯合成工艺的发展和新成果做了介绍,分析其优劣性。分析了国内外其生产现状,并提出了国内发展和生产该产品的合理化建议。

醋酸下游产品新技术进展

醋酸是重要的有机化工原料之一,随着国内醋酸产能的迅猛增加,亟需下游新技术、新产业链来为其寻找出路。本文介绍了西南化工研究设计院醋酸制乙醇以及醋酸/甲醛合成丙烯酸(酯)等新技术进展,并简要分析其经济性和发展前景。