超高效合相色谱法快速测定食品接触材料中9种丙烯酸酯类化合物

采用超高效合相色谱(ultra performance convergence chromatography,UPC^(2))技术建立同时测定食品接触材料中9种丙烯酸酯类化合物的快速分析方法。样品经甲醇超声萃取,过有机滤膜,采用超临界二氧化碳-乙腈为流动相进行梯度洗脱,选用超高效色谱柱ACQUITY UPC^(2)HSS C_(18)SB,采用二极管阵列检测器在210 nm波长处进行检测。结果表明,在最优条件(柱温40℃、背压13.79MPa)下,9种丙烯酸酯类化合物在4min内可完成定性定量分析。甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯的线性范围为0.2~100mg/L,甲基丙烯酸的线性范围为0.3~100mg/L,丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯的线性范围为0.4~100mg/L,甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸卞酯的线性范围为0.5~100mg/L,9种丙烯酸酯类化合物标准曲线的决定系数(R^(2))均高于0.9985。在高(30mg/kg)、中(6 mg/kg)、低(0.2、0.3、0.4、0.5 mg/kg)3个加标水平下,9种丙烯酸酯类化合物的加标回收率(n=6)为89.3%~109.7%,相对标准偏差为0.62%~3.86%,检出限(R_(SN)≥3)为0.05~0.15 mg/kg,定量限(R_(SN)≥10)为0.2~0.5mg/kg。将所建方法应用于30批次实际样品的检测,发现食品接触材料中存在丙烯酸酯类化合物残留风险。

超高效合相色谱法快速测定食品复合包装袋中7种异氰酸酯类化合物的残留量及迁移量

目的:建立一种超高效合相色谱(ultra-high performance convergence chromatography,UPC2)法快速检测食品复合包装袋中7种异氰酸酯类化合物的残留量和迁移量。方法:采用ACQUITY UPC2HSS C18SB色谱柱进行分离,流动相CO_(2)-甲醇进行梯度洗脱,柱温40℃,系统背压13.10 MPa,二极管阵列检测器测定,外标法定量。结果:在最优条件下,7种异氰酸酯类化合物可在2 min内实现基线分离,检出限为1.0~3.0 μg/kg,定量限为5.0~10.0 μg/kg。在10、125 μg/kg和625 μg/kg 3 个加标水平下,7种异氰酸酯类化合物的加标回收率为85.1%~108.4%,相对标准偏差为0.7%~6.5%。采用本方法测定40批次市售食品复合包装袋样品,在7批次样品中发现有异氰酸酯类化合物残留,其中2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-二异丙基苯异氰酸酯的残留量相对较高,但这7批次阳性样品中异氰酸酯类化合物的迁移量均未检出。结论:本方法的建立可为后续食品复合包装袋中异氰酸酯类化合物的残留量及迁移量测定提供技术支持。

高效液相色谱法测定鸡蛋中25种咪唑类兽药及其代谢物残留

建立了高效液相色谱(HPLC)测定鸡蛋中25种咪唑类兽药及其代谢物残留的分析方法。鸡蛋液经乙腈提取并浓缩后,采用Oasis PRIME HLB固相萃取柱净化,以甲醇和水为流动相进行梯度洗脱,采用ZORBAX SB-Aq(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱分离,二极管阵列检测器(DAD)检测,外标法定量。实验结果表明,25种目标化合物在各自质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.999,检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为0.8~5.0μg/kg和2.5~12.5μg/kg。在低、中、高3个浓度水平下进行加标回收实验,平均加标回收率为78.5%~103%,相对标准偏差(RSD)为1.1%~6.5%。该方法无明显基质效应、准确度高、精密度好,可用于鸡蛋中25种咪唑类兽药及其代谢物的日常检测。

2-氨基-5-氯二苯甲酮合成工艺改进

以苯乙腈和对氯硝基苯为原料经超声辅助法制备5-氯-3-苯基-2,1-苯并异口恶唑,然后经催化氢化和催化转移氢化法分别合成2-氨基-5-氯二苯甲酮,总收率分别为90.0%和88.4%。考察了超声辅助反应及催化氢化还原反应的影响因素。结果表明:当n(苯乙腈)∶n(对氯硝基苯)=1.1∶1,反应时间为1h时,催化氢化还原反应的较佳条件为:5%Pd/C催化剂用量为4%,反应温度20℃,反应时间1h,氢气压力0.1MPa。同时研究了反应机理。

微波提取蜂巢中高级脂肪醇

以蜂巢为原料微波加热萃取30min制取蜂蜡,萃取率为60.8%,用微波催化蜂蜡水解生成高级脂肪酸收率为25.1%,经钙化、洗涤及混合试剂重结晶分别得收率2.6%的二十八烷醇(纯度92.7%)及6.8%的三十烷醇(纯度93.2%),用熔点、IR、~1H NMR和LC-MS对产物性质和结构进行了表征.

不同冷轧路径下ZX21镁合金板材织构及力学性能调控机理

研究轧制路径对ZX21镁合金板材织构分布和屈服各向异性的影响。结果表明:单向轧制板材形变织构为双峰基面织构,退火后呈现出垂直于冷轧方向分布的非基面双峰的织构特征。再结晶织构的分布与晶粒的定向形核和选择性长大有关,多向轧制可弱化晶粒取向分布的方向性,其晶粒尺寸相比单向轧制有所减小,退火后形成均匀分布的圈状织构,大幅降低沿轧面各个方向拉伸时基面滑移的施密特因子差异,改善板面内的力学性能各向异性,提高板材的成型性。

喹啉羧酸及其衍生物的合成方法

喹啉羧酸及衍生物是重要的有机合成中间体,广泛应用于医药、农药等工业领域。本文综述了喹啉羧酸及其衍生物的主要合成方法包括直接氧化法,水解法,环合法等。

光催化法合成喹啉及其衍生物的研究进展

喹啉衍生物具有优异的抗菌、抗肿瘤和抗结核等生物活性,广泛应用于医药和抗菌剂等领域。本文综述了光催化法合成喹啉及其衍生物的研究进展,重点叙述了紫外光催化、TiO_2诱导光催化和过渡金属配合物诱导可见光催化喹啉及其衍生物的合成新方法。

4-氰基苄氯氰化物的合成和晶体结构研究

在苄基三乙基氯化铵(TEBA)的催化下,4-氰基苄氯和氰化钠经亲核取代反应合成4-氰基苯乙腈,优化合成工艺并研究氰化副反应,得到氰化副产物Ⅰ{4-[2-氰基-2-(4-氰基苯基)乙基]苯甲腈}和文献很少报道的副产物Ⅱ[1,2,3-三(4-氰基苯基)-2-氰基丙烷],并经IR、MS、NMR和X-射线单晶衍射进行结构表征。

蜂巢治疗2型糖尿病皮肤重度感染7例

微循环障碍使糖尿病患者皮肤屏障防御功能下降,重症糖尿病及老年糖尿病患者,皮肤破损后易发生肌肉溃烂、脓腔等皮肤重度感染。常用治疗方法为先用胰岛素等药物控制血糖,注射有效抗生素,用生理盐水或双氧水清理创面,配合外敷和口服中药治疗。本研究将蜂巢浸膏敷于2型糖尿病重度感染患者清理后的创面上,现将结果报道如下。

促进氧化碱性品红光度法测定贝类中牛磺酸

在pH4．19盐酸一乙酸钠缓冲溶液中，痕量牛磺酸能促进高锰酸钾氧化碱性品红的反应，使体系吸光度明显增大，据此建立了分光光度法测定牛磺酸的新方法。最大吸收波长为400nm，牛磺酸质量浓度在O～0．20mg／L范围内符合比耳定律，表观摩尔吸光系数为4．97×10^5L·mol-1·cm-1，检出限为4．79肛g／L。方法用于测定文蛤、紫贻贝和菲律宾蛤仔中牛磺酸，结果与高效液相色谱法一致，标准偏差小于3％（n=6），回收率为99．0％～102．1％。该方法灵敏、准确、简便、快速，重现性和选择性好，反应条件温和，对环境友好，完全满足贝类中牛磺酸含量的检测要求。

一锅煮法合成5-甲基四氢叶酸钙

以叶酸为原料,采用一锅煮法合成5-甲基四氢叶酸,用活性炭吸附和半胱氨酸、乙醇和水混合液洗脱进行提纯分离,再与氯化钙反应制备较稳定的5-甲基四氢叶酸钙,最佳反应条件为n(叶酸):n(硼氢化钠)=1∶12,甲基化时间为2h,甲基化温度为30℃,活性炭吸附时间为3h,洗脱时间为5h.此条件下5-甲基四氢叶酸钙收率为82.4%,纯度为92.7%.用HPLC,元素分析,IR,UV,1 H NRM,MS等方法对目标产物结构进行了表征.

氨基喹啉及其衍生物的合成方法和应用的研究进展

氨基喹啉类的化合物因其具有抗菌、消炎、抗肿瘤及抗病毒等的生物活性,广泛应用于疟疾等疾病的控制。本文综述了齐齐巴宾氨基化、羟基转化、环合等氨基喹啉的合成方法,重点介绍了一些具有应用前景的氨基喹啉衍生物。

蜂巢中长链脂肪醇的提取及抑菌作用研究

以野生蜂巢为原料,以无水乙醇为萃取剂萃取蜂蜡,萃取率为60.8%.蜂蜡经碱性水解及氯化钙钙化得长链脂肪醇,再用混合试剂重结晶分别得收率2.6%的二十八烷醇(纯度92.7%)及6.8%的三十烷醇(纯度93.2%),用熔点,IR,1 H-NMR和LC-MS对产物性质和结构进行了表征.抑菌实验结果表明,二十八烷醇和三十烷醇对白色念珠菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌均有抑菌性,且对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌抑菌效果尤为显著;野生蜂巢比家养蜂巢的抑菌效果更为明显.

卤代喹啉的合成方法研究进展

卤代喹啉及衍生物具有良好的抗菌、抗肿瘤、抗结核等生物活性,在医药和农药等领域都有广泛的应用。本文综述了卤代喹啉的环合、直接卤代和间接取代等合成方法进展。

微波合成1,4-双(邻腈基苯乙烯基)苯

以邻氰基甲苯与氯气通过自由基取代生成的邻氰基氯苄,在聚乙二醇400溶剂中与亚磷酸三乙酯经Arbuzov反应微波合成的邻氰基苄基亚磷酸二乙酯,在甲醇钠催化下DMSO溶剂中再与对苯二甲醛通过Witting-Horner反应微波合成得1,4-双(邻腈基苯乙烯基)苯,微波合成产物的收率高和反应时间短,通过单因素实验确定最后二步反应的最优投料比、溶剂量、催化剂量、反应温度、反应时间。每步最好的收率分别为81.3%、91.2%和92.7%(纯度99.7%),通过液相色谱、红外光谱和质谱对产物纯度和结构进行了表征。

8-苄氧基-5-(2-溴乙酰基)喹诺酮的合成

研究了以8-羟基喹啉-N-氧化物为起始原料,经转位、Fries重排、苄基化和溴化等反应合成了抗哮喘药中间体8-苄氧基-5-(2-溴乙酰基)喹诺酮的千克级工艺。2.50kg 8-羟基喹啉-N-氧化物和12kg乙酰酐回流反应4h生成8-乙酰氧基喹诺酮,然后与3.8kg无水AlCl_3、75g乙酰氯和55kg二氯乙烷混合成浆状,加热到75~85℃进行Fries反应4h,得到5-乙酰基-8-羟基喹诺酮;5-乙酰基-8-羟基喹诺酮与1.5kg氯化苄在DMF中,KI/K_2CO_3催化下苄基化得到8-苄氧基-5-乙酰基喹诺酮,与1.9kg液溴在30~35℃、BF_3/Et_2O催化下反应1h,得到3.3kg目标产物,质量分数98.4%,总收率56.5%。

新催化法合成C_(21)二元酸

用Pd/C+吡啶硫酮催化妥尔油脂肪酸中的非共轭亚油酸转化为共轭亚油酸,再与丙烯酸在对羟基苯甲醚阻聚剂存在下发生Diels-Alder反应合成C21二元酸。收率为41.5%、酸值为298.2 mg KOH/g、纯度92.6%,亚油酸转化率为95.5%。用元素分析、IR、LC-MS和酸值对产物的结构和性质进行了表征。

喹啉-N-氧化物的制备方法进展

喹啉-N-氧化物及衍生物有抑菌、抗病毒、抗肿瘤等作用,在医药、农药、染料和催化等领域都有广泛应用。本文综述了通过氧化、环合和扩环等方法制备喹啉-N-氧化物及其衍生物的进展。

冷轧Mg-Zn-Ca镁合金板材的织构演变和力学性能

系统地研究了弱织构的Mg-Zn-Ca合金板材在交叉冷轧和后续单向冷轧过程中的织构演变及力学性能。结果表明:合金板材交叉冷轧后的退火织构呈椭圆形分布。后续单向冷轧退火后的织构演变成环形分布的均匀织构。退火初期形成的再结晶晶粒与最终的完全再结晶晶粒的取向分布几乎是一致的。再结晶晶核的取向相对于变形母体晶粒具有较大的分散性,这造成退火织构的均匀随机分布,从而减小板材的面内各向异性。