PHR系列固定床渣油加氢催化剂的研制开发与工业应用

中国石油石油化工研究院通过深入研究渣油原料的结构组成与加氢转化行为特征,成功开发出包括保护剂、脱金属剂、脱硫剂和脱残炭剂4大类共12个牌号的PHR系列固定床渣油加氢催化剂。在保护剂中构建了"毫米-微米-纳米"多级孔体系,其微米级孔(PHR-402、PHR-403催化剂)与纳米级孔(PHR-404催化剂)均为双峰分布,微米级孔(PHR-402、PHR-403催化剂)主要分布在1μm附近区域和30~200μm的较宽泛区域,纳米级孔(PHR-404催化剂)的集中孔径则分别约为13nm和250nm,纳米级孔中大于100nm的孔比例达到35%。脱金属剂具有双峰分布的孔结构及内高外低的活性金属含量分布,其"扩散孔"孔径达到微米级(2300nm),大于100nm的孔比例超过20%。工业应用结果表明,PHR系列渣油加氢催化剂具有高而稳定的脱硫、脱氮、脱残炭等活性,催化剂内部孔结构的利用率高,且床层压降更低,有利于延长装置运转周期。

水滑石法制备渣油加氢催化剂

用离子交换法合成钼酸盐阴离子柱撑镍铝水滑石,并进一步合成了渣油加氢催化剂(MoO_3-NiO/Al_2O_3)。通过XPS检测发现MoO_3以单分子层存在于催化剂孔道中,其饱和分散容量为4.69μmol/m2。通过XRD分析显示中间产物水滑石结构晶形完好,且置换后晶粒尺寸有所增大。采用低温氮气吸附法研究了不同阶段产物的比表面积、孔容和孔体积的变化规律。采用固定床反应器以沙轻常压混合渣油为原料进行催化剂评价,发现水滑石法制备的催化剂较浸渍法制备的催化剂在金属脱除率、脱硫率、脱氮率和脱残炭率等方面初活性有明显提高,但活性衰减较快,寿命相对较短。

基于微气泡强化的浆态床反应器流体力学特性

采用电导探针和Pavlov管研究了微气泡对浆态床反应器内气含率和轴向液速的影响规律。实验结果表明,随着微气泡进气比(Qg-micro/Qg)的增加,平均气含率先增加后减小,最佳Qg-micro/Qg为0.28,反应器底部中心局部气含率显著增加,壁面局部气含率变化较小;随着Qg-micro/Qg增加,反应器底部中心轴向液速逐渐变大,而壁面附近液速方向始终向下;随着反应器轴向高度的增加,气体分布器对局部气含率和轴向液速的影响逐渐减弱,局部气含率径向极差变小,轴向液速的径向分布曲线更加平坦。

Y沸石纳米晶在碱性环境中的模板组装

以Y沸石纳米晶为构筑元件,在碱性环境中于表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵的模板作用下,合成了一种高度有序的纯相介孔分子筛MY。表征结果表明,MY的孔壁组成不同于常规的MCM-41,前者的晶胞参数及孔壁厚度大于常规MCM-41的,且前者的孔壁厚度达到2.02 nm,为后者的(1.01 nm)2倍,且前者的孔壁中含有Y沸石的纳米晶结构单元。由于Y沸石纳米晶的引入,MY在具有规则介孔的同时也具有较多的微孔结构,这种介-微孔双模孔结构有利于改善活性位的可接近性。Y沸石纳米晶的引入还使得MY的模板剂热分解温度明显低于MCM-41的,使得MY的水热稳定性显著优于MCM-41,经800℃的100%水蒸气处理2 h后,MY仍然能够保留33.5%的介孔结构。

PHR系列固定床渣油加氢脱金属催化剂的研制

为有效解决渣油加氢脱金属过程中沥青质和胶质等大分子物质的扩散、反应和沉积难题,提高催化剂脱杂质活性和容金属能力,对催化剂设计进行了优化集成,开发出了一系列催化剂制备关键技术,研制成功4个牌号的脱金属催化剂(PHR-101、PHR-102、PHR-103、PHR-104)。以非酸性的黏结剂代替胶溶酸实现氧化铝的无酸成型,大幅提高了载体孔容和孔径;采用复合扩孔方法制备出双峰孔结构载体,大于1000nm孔比例达到16.4%,改善了催化剂孔道结构;实现活性金属组分的非均匀负载,优化活性分布,促进杂质向催化剂内部的扩散和沉积。小型装置2000h评价结果表明,催化剂脱杂质(脱金属、脱硫、脱残炭)活性与稳定性明显高于常规催化剂。模拟工业运转条件下,在1L中型装置上进行了5500h长周期试验,结果表明,加氢全馏分产品金属含量满足指标要求,催化剂预期寿命达到8000h以上,满足工业应用要求。14个月的挂篮试验表明,与工业催化剂相比,所开发催化剂的金属容纳能力更高,金属沉积更为均匀。

催化剂颗粒的粒径对渣油加氢反应的影响

利用浆态床渣油加氢工艺对不同直径的催化剂颗粒进行活性评价,评价结果显示催化剂在直径较小或较大时均不利于杂质的脱除。利用XRD、BET、TG/DSC、TPO、SEM/EDS等表征手段对催化剂活性及稳定性进行研究,结果表明在催化剂表面及孔道中,渣油中沥青、含金属的卟啉结构等大分子生成焦炭、金属硫化物等附聚物以及沉积物是影响催化剂性能的主要原因。综合考虑所有杂质的脱除率可知,直径为1.2 mm时催化剂的总体性能最好。

滴流床多相催化反应器强化技术研究进展

从催化剂成型、装填方式、进料方式和外场强化等角度,综述了滴流床多相催化反应器强化技术研究进展。对强化后的滴流床反应器持液量、压降、润湿分率等流体力学特性进行了总结,并展望了强化技术在滴流床多相催化反应中的应用前景。

三尺讲台潇洒竞风流

这里刊登了几位农村学校教师的文章,谈他们在投身基础教育课程改革后对新课程理念的领悟,对变革教学方式和教师职业生活方式的体会,以及在农村地区实施新课程的决心和信心,值得所有关心农村教育和课程改革的广大读者一读。

山水类课文如何教——《山水语文与语文山水》湖湘语文活动现场研讨

时间：2013年5月18日地点：湖南师大附小研讨问题：1．您如何看待中小学语文教材里山水题材课文独特的教育价值？2．您认为当下中小学语文课堂上对于山水类课文的教学存在哪些普遍问题？有何困惑？3．您对于语文教材选择山水课文有何建设性的意见？

基于HIS的多学科合作分散式日间手术流程管理在腹腔镜胆囊切除术后患者中的应用

目的 探讨基于医院信息系统(HIS)的多学科合作分散式日间手术流程管理在腹腔镜胆囊切除术后患者中的应用效果。方法 选取80例行腹腔镜胆囊切除术的患者,按随机数字表法将其分为对照组和观察组,各40例。对照组按传统模式进行管理,观察组按基于HIS的多学科合作分散式日间手术流程进行管理。比较两组患者术后首次进食时间、下床活动时间及住院时间、住院费用。结果 观察组患者术后首次进食时间、术后下床活动时间及住院时间均短于对照组,住院费用少于对照组(均P<0.05)。结论 对腹腔镜胆囊切除术后患者实施基于HIS的多学科合作分散式日间手术流程管理,能缩短患者的住院时间,减少住院费用,促进患者康复,优化手术流程,效果较好。

3D打印模型在原发性肝癌临床护理理论教学中的应用

[目的]评价3D打印模型在原发性肝癌护理理论教学中的应用效果,探讨其在护理理论教学中应用的可行性及有效性。[方法]将100名临床护理实习生随机分成两组,观察组教学中结合临床病例、肝癌3D打印模型进行讲解,对照组结合临床病例、肝脏教学模型进行讲解。在理论授课前后两组实习生行原发性肝癌相关理论知识考试,同时利用护理理论课程教学评价工具进行教学效果评价。[结果]两组实习生课后相关理论考试成绩比课前均有提高(P<0.05),且观察组高于对照组(t=19.808,P<0.05)。两组实习生护理理论课程教学评价中在"讲授内容具有新鲜感""对于专业术语及陌生词汇会进行简单易懂的解释说明""运用具体例子、案例、体验等解释说明抽象的问题""对于较难的主题、内容通过实例等具体说明""资料、课件等教材是教师精心准备的,学生容易理解""授课内容对今后有用""能够综合使用多种教材""教师能把护理和护士很重要的价值观传递给学生讨论"评价中差异有统计学意义(P<0.05)。[结论]肝癌3D打印模型能够使实习生更为直观和生动地体会病例的解剖形态,更易于掌握知识,提高教学质量。

“仿写诗歌”写作训练

师：我们学习过不少诗歌，但我们还没写过诗歌。

梯度孔材料原位组装过程中的影响因素

合成了Y型分子筛的前驱体,以炭黑/P123为模板剂在酸性条件下对其进行组装,焙烧去除模板剂后制备具有大-介-微梯度孔材料。考察了前驱体老化时间、模板剂用量、pH和水与硅物质的量比等因素对材料合成的影响。结果表明,在前驱体老化时间7 h、n(P123)∶n(SiO2)=0.001 2～0.001 8、pH<2和n(H2O)∶n(SiO2)=200条件下,可以制备结晶度较高的梯度孔材料,pH和模板剂用量是影响梯度孔材料合成的主要因素。

关于“能力语文”教学理念的思考与实践

新课程标准所提出的语文素养，其核心要素是语文能力；新课程标准还提出了知识与能力的目标维度，其知识是基础，而能力则是根本；《国家中长期教育改革与发展规划纲要》又提出了“能力为重”的教育思想。然而，由于应试教育的影响，偏重于应考能力的训练，

即学即用,实现语文知识学习与能力培养的统一

《语文课程标准》把知识与能力的辩证关系已经阐述得十分清楚,但在实际的教学过程中,人们常常找不到知识转变成能力的中介环节。这里,我们通过对＂能力语文＂教学理念的思考,提出突出语文学科实践性的特征,依据教材,＂即学即用＂的观点,并对知识学习和能力培养有机达成作了三个方面的尝试：

梦圆“青草地”

逐梦，从自学图强始 小时候，我十分羡慕那些能写出大部头著作的学者、作家，《红岩》《敌后武工队》等红色长篇小说也曾如磁石般吸引着我。那时的我，便有了当作家、做学问的梦想。迫于贫寒的家境，我中断了初中学业，应征到海军某潜艇服役。于是，命运在梦想和潜艇大兵之间划上了难以逾越的鸿沟。

试谈农村学校实施学生心理健康教育的基本途径

教育部颁发的《中小学心理健康教育指导纲要》指出：“在中小学开展心理健康教育，是学生健康成长的需要，是推进素质教育的必然要求。”那么，农村学校如何实施心理健康教育，我们课题组进行了初步的探索和研究，并总结出了几条基本途径。