油浆抽提油在Ni-Mo/SiO_2-Al_2O_3催化剂上加氢脱除PAHs动力学

采用高压釜反应器，在反应温度为260～320℃、氢分压为4～7 M Pa、反应时间为2～6 h及剂油质量比为0．2～0．5的条件下，考察了催化裂化油浆（FCCS）抽提油在Ni-Mo/SiO2-Al2 O3催化剂上选择性加氢脱除多环芳烃（PAHs）的反应规律，针对影响加氢脱除 PAHs 反应的几个最重要的因素，建立了油浆抽提油选择加氢脱PAHs的幂函数型动力学方程。以微分法和牛顿迭代法对动力学数据进行非线性参数估值，确定了加氢脱除PAHs的动力学模型参数。研究表明，油浆抽提油选择性加氢脱 PAHs反应的动力学反应级数为1．14，表观活化能为44.33 kJ/mol ，实验值与模型预测值平均相对偏差为1．41％。

选择性加氢-萃取组合工艺制环保芳烃填充油

以FCC油浆抽提油为原料,采用选择性加氢-萃取组合工艺制环保芳烃填充油。研究结果表明:选择性加氢最佳工艺条件为反应温度300℃、氢分压6.0MPa、反应时间6h;在此条件下进行选择性加氢反应,可将加氢原料油中多环芳烃的质量分数由56.28%降低至17.22%,生成油在上述条件下二次加氢,PCA质量分数可降低至7.86%,液体收率高达94.10%。为进一步脱除PCA,在此基础上采用萃取工艺,在萃取温度50℃、剂油质量比2∶1、复合溶剂(A:B)质量比1∶1、萃取时间15min的条件下进行萃取,二次加氢产品中PCA的质量分数降低至2.40%,萃取收率为85.30%,液体总收率为80.27%。产品质量得到改善,油品性质符合环保芳烃填充油的VIVATEC500指标要求。

FCCS抽提油选择性加氢技术的改进

对FCCS抽提油选择加氢技术进行了改进,首先改用具有弱酸性载体的加氢催化剂,使加氢饱和的芳烃发生部分裂解反应;其次改进催化剂的硫化方式,将边加氢边硫化的方式改为先硫化后加氢,防止反应体系中H2S浓度过高,对PAHs加氢呈现高浓度抑制。研究结果表明,加氢催化剂经硫化后,活性金属硫化物呈分散状态;采用该催化剂,考察出FCCS抽提油选择加氢反应的最佳操作条件为,反应温度300℃,氢分压6.0 MPa,反应时间6 h;与改进前相比,最佳反应温度提高了20℃,达到相同PAHs脱除率的前提下,反应时间缩短1 h;经二次加氢PAHs的脱除率可提高12.72%。在此基础上,经三次加氢处理后,产品中PAHs的质量分数从56.28%降低至3.13%,产品性质基本接近欧盟环保法规VIVATEC500指标。

重整重芳烃与FCC油浆调和加氢改质制环保橡胶填充油

以重整重芳烃与催化裂化(FCC)油浆调和油为原料,在Ni–Mo/Al_2O_3–SiO_2催化剂作用下进行加氢脱除难裂解、有毒性的稠环芳烃化合物(PAHs),制得环保橡胶填充油。研究结果表明,在反应温度350℃、操作压力为12MPa、反应时间6 h条件下,一次加氢可将PAHs的质量分数由31.53%降低至4.77%,在此基础上再次加氢2 h后,PAHs含量降至1.50%,产品质量得到大幅改善,油品性质符合环保芳烃油的VIVATEC500指标要求。

催化裂化油浆抽提油在Ni-Mo/γ-Al_2O_3催化剂上选择性加氢研究

实验以催化裂化油浆(FCCS)抽提油为原料通过选择性加氢工艺降低稠环芳烃(PAHs)及硫含量,比较了Ni-W/γ-A1_2O_3和Ni-Mo/γ-A1_2O_3两种催化剂对油浆加氢效果的影响,考察了反应温度、压力、时间、原料黏度、产生的H_2S气体等因素对脱除效果的影响。结果表明:原料黏度为75 mm^2/s、催化剂用量与原料比值为30%时,在280℃、8 MPa条件下反应6 h后,原料的加氢效果显著。其中,在反应过程中排出H_2S利于加氢,PAHs质量分数由56.34%降到19.83%,脱除率达到64.80%。此外,通过催化剂稳定性测试表明:反应6 h后PAHs脱除率达到62.18%且随时间延长维持恒定,经更换催化剂后,相同条件下,PAHs质量分数下降至15.07%,总脱除率达到73.25%;液体产物总收率为95.35%,硫含量0.33%。

新一代催化剂在润滑油加氢装置上的运行分析

该文介绍了润滑油加氢装置运行至换剂周期,在停工检修期间更换为新一代催化剂的装填、活化及开工后催化剂运行状况。催化剂选择性较上周期更高。润滑油基础油收率高达78.32%,较上周期的70.71%大幅上升,异构干气收率大幅下降;第五代异构脱蜡催化剂具有更高活性。同时原料掺炼燃料型加氢裂化尾油后加氢裂化反应温度降低,异构脱蜡反应温度升高,装置氢耗由1.03%降至0.69%,能耗由59.65千克标油/吨降至54.64千克标油/吨,基础油收率提高至88.37%。装置效益增加。

BP神经网络用于环保橡胶油研制工艺条件考察

通过建立BP神经网络,预测最佳萃取工艺条件,制备环保橡胶油。考察了溶剂A、B、C的萃取效果;结合单因素实验数据,利用Matlab软件建立神经网络模型,对剂油比、溶剂复配比、实验温度进行了模拟预测并验证;对实验时间进行了考察。结果表明,在剂油比为2,A∶C=1.4,温度为41℃条件下,对原料油萃取10 min,抽余油多环芳烃质量分数由5.74%下降到2.65%,满足欧盟2005/69/EC指令要求,产品收率高达89.1%(质量),各项性质与国外环保油相当。

润滑油加氢装置运行末期的生产状况分析

针对润滑油加氢装置运行末期,由于无法掺炼加氢裂化尾油,原料性质发生较大改变,导致加氢裂化精馏塔塔底油氮含量超标、基础油倾点不合格以及加氢裂化反应器内催化剂床层出现热点等问题,采取了提高加氢裂化、异构脱蜡反应温度及采用减二线蜡油等相关措施,使加氢裂化精馏塔塔底油满足异构脱蜡单元进料氮质量分数不大于2gμ/g、异构脱蜡系统减压塔塔底基础油倾点不高于-15℃的指标要求,加氢裂化反应器热点未出现。

影响润滑油加氢装置长周期运行的因素分析

针对影响润滑油加氢装置长周期运行的因素进行了分析。指出进料馏程、干点、杂质(硫、氮)含量、加氢裂化尾油掺炼量、操作条件以及反应器压降等是主要因素,尤其是硫、氮含量高易使催化剂中毒失活,并结合实际情况提出了相应的建议。