N-叔丁氧酰基-O-烷基-L-酪氨酸甲酯的合成工艺研究

以L-酪氨酸为原料,经由羧基、氨基保护后,对其侧链酚羟基进行修饰,得到两个未见文献报道酪氨酸的衍生物Ia,Ib,其总收率分别为74.5%,75.6%,合成方法简便,成本低廉,具有较高的商业应用价值.化合物结构经MS,IR,1H NMR和13C NMR的验证.

库仑滴定法测定钒电池电解液中钒(Ⅲ)与钒(Ⅳ)的含量

钒电池是利用不同价态的钒离子在硫酸电解质溶液中发生氧化还原反应,实现化学能与电能之间的相互转换,从而具有大容量的快速充放电且功率和容量可调节等优点,被相关行业认为是最佳新能源储存介质[1-2]。该电池的容量和充放电效率,与电解液中不同价态的钒离子浓度有关,而该电解液中的钒离子的起始状态通常为钒(Ⅲ,V3+)和钒(Ⅵ,VO2+)混合态,当两种离子浓度的比值为1时,电池比容量达到最大[3-4],因此如何简便、快速且高效的测定V3+和VO2+的含量,对产品的质量控制意义重大。

1,5-双(5′-甲氧基吲哚-3-亚甲基)硫代二氨基脲的合成与晶体结构

以5-甲氧基吲哚-3-甲醛和硫代对称二氨基脲为原料,经缩合反应合成了1,5-双(5ˊ-甲氧基吲哚-3-亚甲基)硫代二氨基脲,产物经IR,~1H NMR及X-射线单晶衍射法进行了结构表征,并研究了化合物的固体荧光性能。该化合物属于单斜晶系,P 2(1)/c空间群,晶胞参数a=16.548(7),b=10.063(4),c=13.078(6)~3,β=112.057(5)°,V=2018.6(3)3,Dc=1.384g/cm^3,Z=4,μ=0.192 mm^(-1),F(000)=880,最终残差因子R_1=0.0472,wR_2=0.1313。

两种色酮膦酸酯类化合物的合成及其结构表征

在超声波辐射下,以3-甲酰基色酮,对硝基苯胺和亚磷酸酯为原料,“一锅法”合成了两种含色酮环的α-氨基膦酸酯类化合物,通过IR,^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR,ESI-MS对其结构进行了测定和表征。对化合物4a进行了X射线衍射分析,O,O′-二乙基-α-对硝基苯氨基-α-(色酮-4-基)-甲基膦酸酯(4a)(CCDC:2080073)晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=33.6146(11)Å,b=12.7607(4)Å,c=20.5344(4)Å,β=90.943(3)°,V=8806.9(4)Å^(3),Z=16,C_(21)H_(27)N_(4)O_(3)P,Mr=432.36,D_(c)=1.304g·cm^(-3),μ=1.484,F(000)=3616,μ(Cu_(Kα))=1.54184 mm^(-1)。

微波辅助新型含1,2,3-三唑基的α-氨基膦酸酯类化合物的合成及其晶体结构（英文）

在微波辐射、无溶剂、无催化条件下,合成了两个新型含1,2,3-三唑基的α-氨基膦酸酯类化合物,结构经IR、NMR、X-射线晶体衍射进行了确证。O,O'-二异丙基-α-苯氨基-α-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-甲基膦酸酯(4a)晶体属三斜系,P-1空间群,晶胞参数为a=0. 94630(5) nm,b=1. 16572(6) nm,c=1. 17733(8) nm,α=109. 902(5)°,β=105. 410(5)°,γ=96. 748(5)°,V=1. 14586(12) nm^3,Z=2,C_(21)H_(27)N_4O_3P,Mr=414. 43,Dc=1. 201g·cm^3,F(000)=440,μ(Cu Kα)=1. 54184 mm^(-1)。O,O'-二异丙基-α-(4-氯苯基)氨基-α-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-甲基膦酸酯(4b)晶体属单斜系,P21/n空间群,晶胞参数为a=1. 11854(17) nm,b=2. 22135(3)nm,c=1. 90049(3) nm,β=91. 7350(15)°,V=4. 71995(12) nm^3,Z=8,C_(21)H_(26)ClN_4O_3P,Mr=448. 88,Dc=1. 263g·cm^3,F(000)=1888. 0,μ(Cu Kα)=1. 54184 mm^(-1)。

超声辅助2-取代硫醚-5--1,3,4-噁二唑类化合物的合成

以5-(4-硝基苯基)-1 H-吡唑-3-甲酸乙酯(1)为起始原料,经肼解和关环合成了中间体5-[5-(4-硝基苯基)-1 H-吡唑-3-基]-2-巯基-1,3,4-噁二唑(3)。在超声作用下,以乙腈为溶剂,固体K2CO3为缚酸剂,使化合物3与卤代烃反应合成4个含取代吡唑基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物4a～4d,该法具有反应时间短、产率较高和操作简便等特点。产物结构经元素分析、IR、1 H NMR表征。

基于双创能力培养的大学化学教学探析

创新创业教育是目前教育改革的热点,面向工科专业的大学化学在整个授课过程中要注重化学知识与工科专业的联系与结合。基于目前的双创教育理念和各类竞赛,大学化学的教学应设计重构课堂教学模块和方法,引导学生在课堂上能够独立思考并保持旺盛的求知欲,使课程更为实用化,强化化学与工科其他专业的相关性和延续性,为学生创新精神的萌发和实现创业提供沃土。

1-(2-苯并噻唑基)-5-(2-苯基-1,2,3-三唑基)-3-芳基-2-吡唑啉衍生物的合成及其荧光性能

以2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛为原料,与苯乙酮或取代苯乙酮发生羟醛缩合生成相应的查尔酮;再与2-肼基苯并噻唑反应,合成了5个含1,2,3-三唑基、苯并噻唑基的新型吡唑啉衍生物,其结构经1HNMR、IR和元素分析表征。荧光性能研究结果表明:该类化合物具有良好的荧光性,其最大发射波长在427~444nm,荧光强度大小与衍生物中不同的取代基有关。

新型含吡唑基1,2,4-三唑席夫碱的合成

以5-苯基-3-吡唑甲酰肼(1)为原料,经5-苯基-3-吡唑甲酰肼二硫代甲酸钾(2)与水合肼发生闭环反应制得4-氨基-5-(5-苯基吡唑-3-基)-1,2,4-三唑-3-硫酮(3);化合物3与芳香醛经缩合反应得到6种4-(芳基次甲亚胺基)-5-(5-苯基吡唑-3-基)-1,2,4-三唑-3-硫酮衍生物4a～4f。用IR,~1H NMR,元素分析等对所合成的目标产物结构进行了表征;目标产物存在Z/E异构体,室温下以E式异构体形式为主。

新型硅基桥连双(环戊二烯基)四羰基二铁类配合物的合成

以六甲基二硅烷为原料,经氯代、格式反应和锂化反应制得双(环戊二烯基)配体(C5H5)2MeSiSiMe2R(3a^3c),将该配体分别与五羰基铁在对二甲苯中回流反应,合成了3种新型的硅基桥连双(环戊二烯基)四羰基二铁类配合物[η^5,η^5-C5H4MeSi(SiMe2R)C5H4]Fe2(CO)2(μ-CO)2[R=p-C6H4CH3(4a),R=p-C6H4OCH3(4b),R=CH2C6H5(4c)],其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征。并用X-射线单晶衍射法确定了配合物4b的分子结构。结果表明:4b(CCDC:1942618)属单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数a=18.591(3)A,b=10.3080(10)A,c=14.136(2)A,α=90°,β=117.262(6)°,γ=90°,V=2408.1(6)A^3,Z=4,F(000)=1152,Dc=1.546 g·cm^-3,μ=1.338 mm^-1,R1=0.0351,wR2=0.0754。

大学化学教学中网络教学模式的应用分析

在科学技术的持续发展中,网络教学模式日渐应用到我国大学化学教学中,化学课程教学内容、资源、形式、体系等得以优化,化学理论与实践教学得到科学的衔接,化学教学水平整体提高。因此,本文从不同方面入手,客观分析了大学化学教学中网络教学模式的应用。

2-((2-氧代丙基)硒基)- N -(2,4,6 -三甲基)苯甲酰胺的合成、 晶体结构及抑癌活性

以2-氯硒基苯甲酰氯为原料,合成了2-((2-氧代丙基)硒基)- N -(2,4,6-三甲基)苯甲酰胺( 3 ),其结构经 ^(1)H NMR、 ^(13)C NMR、 HR-MS(ESI)和XRD表征。结果表明: 3(CCDC: 1944721)属于单斜晶系, P2_(1)/c空间群,晶胞参数为 a =23.3910(4) A,b=8.30202(2) , c =9.21781(19) A,β =90.3953(18)°, V= 1789.98(7) A^(3),,Z =4, Dc =1.389 g/cm^(3) , F (000)=768.0, R_(gt )( F )=0.0404, wR_(ref) ( F^(2 ))=0.1172, S =1.035, μ =2.906 mm 1 。用MTT法测得3(100 μg/mL)对食管癌细胞(EC109)的体外增殖抑制率为21.31±1.04%。

大学化学课程思政建设研究

当今背景下,课程思政建设对于培养当代大学生树立正确的民族观、历史观、文化观、国家观的意义重大,而大学化学作为一门重要的必修学科,是培养大学生科学文化素质教育的核心关键,在大学化学和学科之间起到枢纽传送的作用。就大学化学课程的特点而言,在教授专业知识的同时,融入丰富的思政元素,实现专业知识、培养能力和价值导向的统一融合。

2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(4-乙基苯基)苯甲酰胺的合成、晶体结构及抑癌活性

以2-氯硒基苯甲酰氯为原料,合成了2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(4-乙基苯基)苯甲酰胺(3),其结构经1H NMR、13C NMR、HR-MS(ESI)和XRD表征。结果表明:3(CCDC:1944723)属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=18.0933(6),b=9.4337(2)Å,c=9.8684(3)Å,β=91.797(3)°,V=1683.57(8)Å3,Z=4,Dc=1.421 g/cm^(3),F(000)=736.0,R_(gt)(F)=0.0422,wR_(ref)(F2)=0.1145,S=1.028,μ=3.068 mm1。用MTT法测得3(100μg/mL)对食管癌细胞(EC109)的体外增殖抑制率为14.94±0.60%。

开环Ebselen衍生物的合成、晶体结构及抑癌活性

以2-氯硒基苯甲酰氯(1)为原料,通过缩合反应,合成得到开环Ebselen衍生物1a~d,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征,采用XRD测定其单晶结构。单晶X射线衍射结果表明,化合物1a~1c属于单斜晶系,P2_(1)/n空间群;化合物1d属于正交晶系,P2_(1)2_(1)2_(1)空间群。并通过MTT法考察了这些化合物对食管癌细胞(EC109)的体外增殖抑制活性。结果表明,在浓度为100μg·mL^(-1)时,化合物1c具有较强的抑制EC109细胞增殖的活性,抑制率为29.55%。

硅硅键与苯环之间的相互作用:不对称取代1,2-二苯基二硅烷的紫外吸收性质

苯基二硅烷中硅硅键和苯基之间的相互作用及其所导致的特殊紫外吸收现象，是有机硅化学中的一个重要理论问题．但是，关于1，2-二苯基二硅烷中两端苯基和硅硅键之间的相互作用，以及这种相互作用与其特殊紫外吸收现象之间的关系，则至今没有得到很好地解决．为此，合成了一系列不对称取代的二苯基四甲基二硅烷C6H5SiMe2SiMe2C6H4-p-COMe（3），p-MeOC6H4SiMe2SiMe2C6H4-p-COMe（4），C6H5SiMe2SiMe2C6H4-p-NMe2（5），P-MeOC6H4SiMe2SiMe2C6H4-p-NMe2（6），并利用1HNMR，13CNMR，IR和元素分析对上述各化合物进行了鉴定．在此基础上，对这些化合物的紫外吸收光谱进行了研究．结果发现，化合物3～6均表现出两个强的长波紫外吸收峰，分别对应于两端取代苯基各自与硅硅键相连时所具有的特征紫外吸收的波长，而不存在由于两端取代苯基之间跨越硅硅键相互作用而导致其紫外吸收发生显著红移的现象．这表明，传统地利用苯基和硅硅键之间的共轭作用来解释苯基二硅烷特征紫外吸收现象的观点，有必要进行重新检验．

新型含1,2,3-三唑基的α-氨基膦酸酯类化合物的合成及其晶体结构

在微波无溶剂无催化条件下,以2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲醛、芳胺和亚磷酸二乙酯为原料合成了4个新型含1,2,3-三唑基的α-氨基膦酸酯类化合物.经X-射线衍射方法测定了O,O′-二乙基-α-(4-硝基苯基)氨基-α-(2-苯基-1,2,3-三唑)-4-基甲基膦酸酯(化合物2b)的晶体结构.晶体属三斜系,P-1空间群,晶胞参数为a=1.302 85(7)nm,b=1.305 03(8)nm,c=1.535 45(9)nm,α=76.575(5)°,β=65.737(5)°,γ=68.206(5)°,V=2.200 1(3)nm3,Dc=1.302g/cm3,μ=0.164mm-1,F(000)=904,Z=4,R1=0.061 6,wR2=0.135 5.