柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研究(Ⅴ)

Organic-anion-pillared layered double hydrotalcites such as Zn2AlTA(TA=terephthalate) are easily synthesized by using coprecipitation reaction of Zn2+ and Al3+ ions with terephthalic acid in NaOH solution. Exchange of this material under mild acidic conditions with the heteropolyanions proceeds smoothly to yield Zn2AlSiW11 Co and Zn2Al-BW11Cu. Characterization has been carried out by elemental chemical analysis, powder X-ray diffeaction and IR spectra. The results indicated that these materials possess exceptionally well-ordered gallery height of 0.98 nm. It was found that this kind of pillared layered catalyst has high activity and selectivity for the oxidation of benzaldehyde to benzoic acid using H2O2 as oxidant in liquid-solid phase system.

新型层柱催化剂Zn2Al－XW11Z的催化氧化活性及热稳定性

新型层柱催化剂Ｚｎ２Ａｌ┐ＸＷ１１Ｚ的催化氧化活性及热稳定性＊贺庆林胡长文＊＊张云峰王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词层柱催化剂，杂多阴离子，氧化活性，热稳定性，苯甲醛，氧化同多和杂多阴离子柱撑水滑石是近年来新开发的层柱状催化材料，...

含镧系元素Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径

含镧系元素Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径贺庆林，胡长文，张洪业，谢告雪，张云峰，王恩波（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）单取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子插层化合物Ｚｎ：ＡＩ－ＸＷ；；Ｚ，已通过Ｚｎ２ＡＩ－ＮＯ。与ＸＷ；；Ｚ...

常量重量法测定有机锡锡含量的研究

运用常量重量法测定了有机锡化合物锡的含量，确定了分析条件和过程．对不同类型有机锡化合物含量的分析结果表明，该方法易于操作，简便快速，结果准确，重现性好．

柱撑阴离子粘土的合成表征及催化性能研究（Ⅳ）──ZnAl－SiW_（11）和ZnAl-SiW_（11）Z的合成及稳定性研究

用离子交换法合成了杂多阴离子柱撑阴离子粘土ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１和ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋）．ＸＲＤ和ＩＲ测定结果表明，这些层柱化合物的通道高度是１．４６×１０-７ｃｍ，层间阴离子保持它们的Ｋｅｇｇｉｎ结构．它们在空气中热分解序列为：ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｎｉ（３４７℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｃｏ（３４１℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｃｕ（３３５℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１（３２９℃）＞ＺｎＡｌ-（２９０℃），在沸腾水溶液中稳定存在的ｐＨ值范围是３．６～７．５．

新型无机层柱化合物——Zn_2Al-HPOMs的合成与表征

杂多化合物是性能优异的酸型、氧化型或双功能催化剂。而化学组成为[M_(1-x)^(2+)M_x^(3+)(OH)_2]·A_(x/n)^(n-)·yH_2O的阴离子粘土(也称为层柱双羟基氢氧化物)通常具有碱催化或还原催化性能。由于通常的阴离子粘土层间的阴离子A^(n-)为体积较小的CO-3^(2-),NO_3^-,Cl^-等简单的无机酸根,通道高度较小,反应物分子难以进入层间进行反应。因此,人们期望将体积较大的阴离子(如HPOMs,代表杂多阴离子)嵌入阴离子粘土层间,加大层间通道高度。

取代型Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成及氧化活性

采用离子交换技术合成了过渡元素取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子柱撑层柱化合物Ｚｎ＿２Ａｌ－ＳｉＷ＿９Ｚ＿３（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋０）与Ｚｎ＿２Ａｌ－ＢＷ＿１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋））；ＸＲＤ与ＩＲ测试表明，它们具有０．９８±０．０１ｎｍ的通道高度，层间杂多阴离子保持Ｋｅｇｇｉｎ结构骨架；在液－固相体系中，它们对苯甲醛的Ｈ＿２Ｏ＿２氧化反应具有显著高的催化活性，是性能优秀的固一液相氧化型催化剂．

β－烷氧羰乙基三氯化锡与水杨醛缩苯胺类Schif碱配合物的合成及表征

由β－烷氧羰乙基三氯化锡与水杨醛缩苯胺类Ｓｃｈｉｆ碱反应，合成了１３种新的有机锡－Ｓｃｈｉｆ碱配合物。经元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ和ＴＧ－ＤＳＣ测定，对其结构进行了表征，配合物是通过酚羟基氧原子和锡原子的配键生成的。摩尔电导率测定结果表明，配合物均为非电解质。

2－羟基－1－萘醛缩苯胺类Schiff碱化合物结构的研究

合成了９个２－羟基－１－萘醛缩苯胺类Ｓｃｈｉｆ碱化合物，通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ测定，对其波谱进行了研究。在１ＨＮＭＲ谱中，得出酚羟基质子的化学位移值与苯环上的间位和对位取代基的Ｈａｍｍｅｔ常数有很好的线性关系：δ＝１４．９６－２．２６σ，ｒ＝０．９７，ｎ＝８。证明了此类Ｓｃｈｉｆ碱化合物的结构为烯醇亚胺结构。

三(2─甲基─2─苯基丙基)锡苯氧乙酸酯化合物的^(13)CNMR研究

测定了１５种三（２─甲基─２─苯基同基）锡苯氧乙酸酯化合物的１３ＣＮＭＲ谱，利用模型化合物对比及化学位移计算比较等方法．对全部谱线进行了归属．讨论了化合物１３ＣＮＭＲ谱与结构的关系．求得对苯环碳的取代基化学位移参数（ＳＣＳ）：Ｃｉｐｓｏ＝３０．０，Ｃｏｒｔｈｏ＝－１３．８，Ｃｍｅｔａ＝０．８，Ｃｐａｒａ＝－７．５．

新型层柱催化剂ZnAl-XW11Z的酯化催化活性

用离子交换法制备了新型层柱催化剂ＺｎＡｌ－ＸＷ１１Ｚ（Ｘ＝Ｐ，Ｇｅ，Ｂ和Ｃｏ；Ｚ＝Ｖ，Ｔｉ，Ｃｒ和Ｃｏ等）；ＸＲＤ和ＩＲ测试结果表明，该化合物具有通道高度为０．９９±０．０１ｎｍ的层柱结构，层间阴离子保持Ｋｅｇｇｉｎ结构骨架；对乙酸与正丁醇的酯化反应，它比ＨＹ分子筛具有更高的催化活性；吸附吡啶的ＩＲ测定结果表明，它同时具有Ｂ酸和Ｌ酸两种酸性中心．

柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研究(Ⅱ)

Layered double hydrotalcites pillared by het erop olyoxometates, ZnAl- GeW11Z (Z=Ni2+, Cu2+) and ZnAl-GeW11 have been synhesized by ion exchange. A procedure for intercalating layered double hydroxides is described in this paper, powder X-ray diffraction and IR spectra measuremnts confirm that for GeW11O39Z (H2O)6- and GeW11O8-39intercalation takes place and the gallery heights are of 9.9A. The new compounds are found to be calalytically efficient for the esterification of acetic acid with n-butanol in liquld-phase.

混合二烃基二氯化锡与2-羟基-1-萘醛缩苯胺类席夫碱配合物的合成与表征

由混合二烃基二氯化锡 (RR′Sn Cl2 )与 2 -羟基 - 1 -萘醛缩苯胺类席夫碱反应 ,合成了 1 8种新的有机锡配合物。经元素分析 ,IR、1 H NMR、1 3 C NMR和 TG- DSC测定 ,确认配合物为有机锡与席夫碱的 1 2 1加成物 ,配体以酚羟基氧原子和锡原子配位。

三(2-甲基-2-苯基丙基)锡(Ⅳ)苯氧乙酸酯的合成和晶体结构

合成、表征了三（２－甲基－２－苯基丙基）锡苯氧乙酸酯，测定了其晶体结构。晶体属于三斜晶系，Ｐ１空间群。晶胞参数：α＝１．０５７７（４）ｎｍ，ｂ＝２．０１０６（９）ｎｍ，ｃ＝１．００８５（３）ｎｍ，α＝９５．２５（３）°，β＝１１９．０７（３）°，γ＝７５．７７（３）°，Ｖ＝１．８１６０（１）ｎｍ３，Ｄｃ＝１．２２ｇ／ｃｍ３，Ｚ＝２。化合物中锡原子呈畸变四面体构型。

三烃基(Ph,Cy,Bu)锡芳硫(亚砜,砜)乙酸酯的合成及表征

合成了22种三烃基（Ph，Cy，Bu）锡芳硫（亚砜，砜）乙酸酯，用元素分析、IR、1HNMR、MS、XPS等手段对其结构进行了表征．结果表明，三环已基锡芳硫（亚砜，砜）乙酸酯具有四配位锡原子的单体结构，三苯基（三丁基）锡劳硫（亚砜，砜）乙酸酯具有五配位锡原子的聚合结构．通过估算它们的正辛醇-水分配系数，预测其在环境中的吸附及生物富集能力．

混合二烃基二氯化锡与水杨醛缩苯胺类Schiff碱配合物的合成和表征

由混合二烃基二氯化锡与水杨醛缩苯胺类Ｓｃｈｉｆｆ碱反应，合成了２４种新的有机锡配合物。经元素分析、ＮＭＲ、ＴＧ－ＤＳＣ测定和Ｘ射线粉末衍射分析，确定有１４种是有机锡与Ｓｃｈｉｆｆ碱的１：１配合物，１０种是１：２配合物。配体是以酚羟基氧原子与锡原子配位，摩尔电导率测定表明这些配合物均为非电解质。

芳氧(硫)乙酸合成方法的改进

芳氧（硫）乙酸合成方法的改进包明贺庆林何晓智刘宝殿＊（东北师范大学化学系长春１３００２４）关键词芳氧乙酸，芳硫乙酸，合成１９９６－０８－３０收稿，１９９７－０３－２０修回吉林省科委应用基础研究资助课题芳氧（硫）乙酸可作杀菌剂和植物生长调节剂，其中芳硫...

三苯基锡与邻氨基苯甲酸型Schif碱配合物的合成及表征

合成了两种新的三苯基锡与邻氨基苯甲酸型Ｓｃｈｉｆ碱的配合物，经元素分析、ＵＶ、ＩＲ、１ＨＮＭＲ测定，对其结构进行了表征。结果表明，两种配合物具有不同的结构。在三苯基锡与水杨醛缩邻氨基苯甲酸Ｓｃｈｉｆ碱的配合物中，锡原子是六配位的，存在着酚羟基氧和亚氨基氮与锡的配键。在三苯基锡与２－羟基－１－萘醛缩邻氨基苯甲酸Ｓｃｈｉｆ碱的配合物中，锡原子是五配位的，酚羟基氧和亚氨基氮均未与锡配位。

柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研I．ZnAl─SiW_（11）及ZnAl—SiW_（11）Z的合成

采用水热合成及离子交换方法将缺位及单取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构钨硅杂多含氧酸根ＳｉＷ（１１）及ＳｉＷ（１１）Ｏ（３９）Ｚ（Ｈ２Ｏ）（６－）嵌入Ｚｎ─Ａｌ型阴离子粘土层间，得到了大层间距的新型层往状微孔材料ＺｎＡｌ─ＳｉＷ（１１）及ＺｎＡｌ—ＳｉＷ（１１）Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ（２＋）、Ｎｉ（２十）和Ｃｕ（２＋）），ＸＲＤ与ＩＲ测试结果表明，它们只有９．７ 的通道高度．

三苯基锡N-亚水杨基氨基酸酯的合成及表征

合成了７种三苯基锡Ｎ－亚水杨基氨基酸酯，通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ测定，对其结构进行了表征。结果表明，合成的化合物具有醇亚胺和酮胺互变异构体结构，锡原子是五配位的，存在着分子间酚羟基（酮羰基）氧原子同锡原子的配键。测定了具有光学活性化合物的比旋光度。