全氟辛基磺酸酸度函数H_0的测定

全氟辛基磺酸(POSA,perfluorooctanesulfonic acid)是一个熔点90℃的固体超酸,测定POSA酸度函数H_0值是一个一直未能解决的问题。G.A.Olah将所有全氟烷基磺酸C_nF_(2n+1)SO_3H都划归超酸范围,但迄今只有液态和低熔点固态的C_1、C_2、C_4和C_6的全氟烷基磺酸测定过H_0值,因而测定POSA酸度函数H_0值的意义不仅在于首次测出了POSA酸度函数H_0的确切数值,明确了POSA确系酸度比百分之百硫酸更强的超酸,而且开辟了C_7以上固体全氟烷基磺酸H_0的测定方法和途径,进而可以建立这一全氟烷基同系列的酸度函数H_0值的线性关系、结构影响等。

超酸POSA催化酯化反应动力学及线性自由能关系

全氟辛基磷酸(C_8F_(17)SO_3H,Perfluorooctanesulfonic acid,POSA)是熔点为90℃的固体超酸.我们首次测得其酸度函数值是-12.11±0.03,并将其用于催化Friedel-Crafts烃基化反应和醇脱水制烯,取得了良好的结果.本文报导我们研究POSA催化酯化反应的动力学和线性自由能关系. 线性自由能关系是研究反应动力学微观过程的有效方法之一.对反应速度常数、平衡常数的测定,对于活化参数△E、△S、△H的计算以及反应机理的深入了解都是非常有用的.近年报导的Wittig反应线性自由能关系的研究即是一例. 我们测定了POSA催化对位取代苯甲酸的乙酯化反应的速率常数k。