土木香内酯和异土木香内酯与共轭二烯的Diels-Alder反应

本文以土木香根中分离得到的土木香内酯(1)和异土木香内酯(2)为原料,分别与环戊二烯(3)、螺[2·4]-4,6-庚二烯(4)、呋喃、蒽或丙烯醛进行Diels-Alder反应,发现1和2只与3或4发生反应,未能得到1和2与呋喃、蒽或丙烯醛的反应产物.X射线单晶衍射法确定1或2与3的反应产物的构型.应用高分辨核磁共振谱NOE方法确定1或2与4的反应产物的构型.

1-烷基-4,6-二芳基四氢三嗪硫酮化合物的合成及其氧化反应

三芳基缩二胺与烷基硫脲在二氧六环回流条件下反应,可生成1-烷基-4,6-二芳基四氢三嗪硫酮化合物3。利用芳香醛,烷基硫脲和醋酸铵一锅法也能得到3,而三芳基缩二胺与芳基硫脲反应,则生成了咪唑啉的硫氰酸盐。室温下,在相转移催化剂TEBA存在时,3可被高锰酸钾氧化,得到1-烷基-4,6-二芳基-2(1H)三嗪酮化合物。

矢车菊中倍半萜——4,9-二氧-红没药-2,7(14),10-三烯及其类似物的合成

红没药烯及其含氧化合物是自然界中存在的一类单环倍半萜,它是利用单萜合成倍半萜的实例。1986年Jakupovic等报道从植物矢车菊中提取出新的倍半萜——4,9-二氧-红没药-2,7(14),10-三烯及它的异构化产物4,9-二氧-红没药-2,7 E,10-三烯。我们以(-)-香芹酮(1 a)和(+)-二氢香芹酮(1b)作原料合成了4,9-二氧-红没药-2,7(14),10-三烯(4 a),它的二氢类似物4,9-二氧-红没药-7(14),10-二烯(4b)和4,9-二氧-

金光菊内酯的全合成研究(Ⅱ)——5,8-二甲基-3a,4,9,9a-四氢薁并[6,5-b]呋喃-2(3H)-酮的合成

以5,8a-二甲基-3a,4,8,8a,9,9a-六氢萘并[2,3-b]呋喃-2,6(3H,7H)-二酮为原料,经脱氢,光重排,还原和脱水制得5,8-二甲基-3a,4,9,9a-四氢(?)并[6,5-b]呋喃-2(3H)-酮.反应产物的结构经红外光谱、氢核磁共振谱、质谱和元素分析得到了证实.

金光菊内酯的全合成研究(I)——3,8-二甲基-4,5,6,7-四氢薁-6-酮的合成

3,8-二甲基-4,5,6,7-四氢莫-6-酮是由螺[1,3-二氧戊环-2,2′(6′H)-1′,3′,4′,7′,8′,8′a-六氢-5′,8′a-β-二甲基萘]-6一酮经脱氢,光重排,还原和脱水而制得的。反应产物的结构经红外光谱、氢核磁共振谱、质谱和元素分析得到了证明。

N-芳酰基-N′-芳基-S-甲基异硫脲类化合物的红外光谱

在N-芳酰基-N′-芳基-S-甲基异硫脲类化合物,R=H或CH_3的红外光谱中均表现出异常低的υc=o吸收,合成了九个类似物,对其中的N-苯甲酰基-N′-甲基-N′-苯基-S-甲基异硫脲和N-苯甲酰基-N′-对氯苯基-S-甲基异硫脲进行了X射线单晶衍射测定。从结晶数据中看出,基本上处在同一平面,C—N和C=N键的键长起了平均化作用因此,影响羰基红外吸收的主要因素是共轭效应。

EF／TEBA存在下六甲基二硅胺烷和芳香醛的反应及其产物三芳基缩二胺的氧化反应

六甲基二硅胺烷（ＨＭＤＳ）在ＫＦ／苄基三乙基氯化铵（ＴＥＢＡ）体系中．与不同的芳香醛反应均可以获得三芳基缩二胺．后者经高猛酸钾、Ｎ－澳代丁二酰亚胺（ＮＢＳ）或者２，３－二氯－５，６－二氰基对苯醌（ＤＤＱ）氧化，都能得到三芳基取代均三嗪化合物．本文还对反应机理进行了探讨．

3-取代-2-酰亚胺-4-噻唑烷酮及其5-乙酸化合物的合成

通过N-烃基-N′-酰基硫脲和卤代乙酸(或卤代乙酸酯)反应,合成了一些新的3-取代-2-酰亚胺-4-噻唑烷酮类化合物,并对反应机理作了探讨.利用N-烃基-N′-酰基硫脲与顺丁烯二酸酐反应,得到3-取代-2-酰亚胺-4-噻唑烷酮-5-乙酸化合物.