SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成及表征

以三乙胺（TEA）和N,N-二异丙基乙胺（DIEA）为双模板剂经恒温水热晶化法合成了SAPO-18（AEI结构）与SAPO-34（CHA结构）两相共生的SAPO分子筛.考察了DIEA用量、硅铝比及晶化时间等因素的影响,并通过X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）和氨气程序升温脱附（NH3-TPD）等手段对所得样品的晶相、形貌和酸性进行了表征.结果表明,当n（DIEA）/n（Al2O3）=0.2,n（Si O2）/n（Al2O3）=0.6,晶化时间为4 d时,得到形貌规整,结晶度高且AEI/CHA结构比为74∶26的共生相SAPO分子筛.随着晶化时间的延长,SAPO-18在AEI/CHA共生相中所占比例逐渐上升,表明SAPO-5,SAPO-34和SAPO-18三者中SAPO-18的热力学稳定性最高.二甲醚制烯烃（DTO）催化性能测试结果表明,AEI/CHA共晶结构比为74/26的共生相分子筛具有较高的催化活性和双烯（C2^=＋C3^=）选择性（84.29%）,同时积碳生成速率较慢.

晶种法高效合成低硅铝比LSX型分子筛

分别以工业级的偏铝酸钠和水玻璃为铝源和硅源,氢氧化钠为主要碱源,氢氧化钾为辅助碱源,采用LSX晶种法制备了LSX型分子筛。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线荧光(XRF)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和N2吸附-脱附等表征方式考察了有无晶种、钾钠物质的量之比、晶化条件对合成LSX型分子筛的影响。结果表明,加入LSX晶种不仅能显著缩短晶化时间,提高分子筛的结晶度,还可有效抑制方钠石和A型杂晶的伴生;钾钠比过高或过低均会造成A型或方钠石型杂晶的伴生;直接进行高温晶化会导致亚稳态的LSX型分子筛向热力学稳定相转变;延长老化时间或高温晶化处理降低了产物中的硅铝比;样品的比表面积和N2吸附量随老化时间的延长和高温晶化处理而逐渐下降。

环己醇残液中二环己基醚提取工艺及表征

通过两段空腔式玻璃弹簧填料精馏塔,采用减压精馏分离工艺提取环己醇残液中高附加值的二环己基醚。通过单因素实验探讨了真空度、回流比对二环己基醚提取效率的影响,获得了最佳的提取工艺条件:真空度为250 Pa、回流比为3∶1、精馏釜温度为125~135℃;经提取分离得到质量分数95%以上的二环己基醚,提取率为68.57%;质量分数为90%~95%的二环己基醚提取率为25.33%。通过气相色谱-质谱联用仪对环己醇残液、提取的二环己基醚及提取二环己基醚后的塔釜残液进行检测分析,结果表明,环己醇精馏残液主要成分为二环己基醚(84.33%,沸点242.5℃)、3-环己基环己烯(4.80%,沸点230.4℃)、1-环己基环己烯(5.29%,沸点234.2℃)和环己亚基环己烷(5.58%,沸点237.6℃);提取的二环己基醚质量分数最高可达99.80%,二环己基醚的总提取率为93.90%;精馏提取二环己基醚后,塔釜残液的主要成分为二环己基醚(86.30%)和1,1’-二羟基双环己基(13.70%)。

HZSM-5分子筛上2-溴噻吩异构化的催化性能

采用水热法合成了具有MFI结构的不同硅铝比的HZSM-5催化剂,利用X射线衍射仪(XRD),氨的程序升温脱附(NH3-TPD)等手段对催化剂的晶型结构和表面酸性进行了表征。考察了不同硅铝比的HZSM-5对2-溴噻吩异构化为3-溴噻吩的催化性能影响。结果表明,催化剂表面的弱酸中心的量增多有利于2-溴噻吩的转化,而强酸量过多,催化剂的选择性降低。当Si O2/Al2O3=160,反应温度为150℃,催化剂用量为8%,反应时间为2 h时,催化异构化性能最好。此时,反应物的转化率在93%以上,产物选择性达98%。

环己醇精馏过程的节能工艺技术

针对环己醇生产中精馏过程热能消耗大的现状,将粗环己醇除杂汽化器的热能回收,用于粗环己醇预加热器;将塔顶排出的精环己醇蒸气经压缩机压缩后提高热值,用作再沸器的热源,节省了粗环己醇预加热器和再沸器所需的蒸气能耗,取得了很好的节能效果,经济和社会效益显著。

强化换热型反应釜技术改进

分析了在化工生产过程中常用的换热反应釜及换热技术存在的不足,并结合化工生产需要,提出一种增大化工反应釜换热面积以提高换热效率的改进技术方法,采用半管和蛇管一体化的设计,换热介质在换热夹套、釜外换热管、釜内换热管和换热转接管内依次交错流通,形成层层递进式换热循环。采用半管和蛇管一体化的技术方法,可以减少流体阻力,强化换热和对釜内液体的混合与分散,同时限定物料流动方向,减少流动死角,缩短反应时间,提高换热效果30%以上。

强化换热型反应釜技术改进

分析了在化工生产过程中常用的换热反应釜及换热技术存在的不足,并结合化工生产需要,简要阐述了一种增大化工反应釜换热面积以提高换热效率的改进方法。介绍了改进后的反应釜主要结构组成,并采用半管和蛇管一体化的技术方法,减少流体阻力,强化换热和对釜内液体混合与分散,同时限定物料流动方向,减少流动死角,缩短反应时间,提高换热效果30%以上。

高品质氧硫磷酯生产工艺改进

在现有后胺解法制备氧乐果生产工艺中,为了解决中间体氧硫磷酯生产存在因水解而引发的生产效率低、产品质量低、成本高、副产处理困难等问题,采用以下工艺改进方案:增加原料氯乙酸甲酯的投料量、降低反应温度、增加离心和干燥装置(将副产物氯化铵离心并干燥)。在新工艺条件下,氧硫磷精酯收率提高至94%以上,纯度提高至90%以上,且副产氯化铵经有效回收后纯度可达99%以上;工业化实施后表明,氧乐果原油总收率提高至79%以上,经济效益显著。

2-氰基-4-氯-5-(4-甲基苯基)咪唑的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法对2-氰基-4-氯-5-(4-甲基苯基)咪唑进行分离和定量分析。采用XDB C18色谱柱(5μm,150 mm×4.6 mm),以乙腈-水(60∶40,体积比)为流动相,流速为1.0 mL/min,紫外检测器检测波长为在254 nm,得到的线性相关系数0.9995,标准偏差0.47,变异系数0.49%,平均回收率99.70%。该方法能快速、准确测定2-氰基-4-氯-5-(4-甲基苯基)咪唑的含量,为氰霜唑的合成与质量控制提供技术支持。