农药中间体2-氯吡啶的光氯化合成研究

通过对吡啶光氯化的反应条件优化和化工控制,有效地控制了反应中的聚合, 焦油化等副反应,实现了反应的高转化率和高选择性.控制反应条件, 可以改变2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶 两种产物的比例,使其中某一种产物为主.并用现代物理方法对主要产品之一的2-氯吡啶进行了结构分析,证实了这一合成方法的可靠性.

氧化异佛尔酮(3,5,5-三甲基环己烯-1,4-二酮)的合成研究

用乙酰乙酸乙酯和异丙叉丙酮为原料合成了α异佛尔酮，再用格氏试剂法将α异佛尔酮转位成β异佛尔酮。然后在特殊的ＭｎⅡ或ＣｏⅡ携氧螯合催化剂作用下，再将其氧化为氧化异佛尔酮。该催化剂氧化效果良好，产率可达到６３％，用格氏试剂法合成β异佛尔酮比用乙二醇合成转化更彻底，产率可达７０％。

灭铃净乳油活性与应用研究

灭铃净（溴氰菊酯＋马拉硫磷）乳油为复配杀虫制剂，室内生测试验表明其有较高的杀幼虫活性，在田间进行了针对棉铃虫的小区药效试验，在所设剂量下，可以有效地防治棉铃虫的为害。

灭铃净乳油防治棉铃虫药效试验

使用灭铃净乳油１０００，２０００，３０００倍液防治棉铃虫，药后７天防效均达到８５．４％以上；１０００倍液的防效可达９４．５％，保蕾效果为９２．１３％。１０００倍，２０００倍处理防效极显著地高于２．５％功夫菊酯乳油２０００倍处理。

溴氰菊酯与马拉硫磷复配制剂联合毒力测定

联合毒力测定结果表明，溴氰菊酯和马拉硫磷合理复配后，对抗性棉铃虫具有明显的增效作用。

增效磷对灭铃净乳油增效作用的测定

本文是增效磷对主治棉铃虫的灭铃净乳油的增效作用试验总结。试验证明，加入１５％的增效磷能使灭铃净乳油对棉铃虫有明显的增效作用，增效活性系数为１．６０。

紫外光快干漆的合成及性能的研究

我国的聚氨酯工业创始于50年代末,至今已有30年的历史,由于它具有许多特殊的性能,所以在塑料、橡胶、纤维和涂料上都有广泛的应用。目前我国聚氨酯漆虽有工业化产品,但总起来讲品种还不多,产量也不够大,其主要原因是原料供应不足,产品价格较高,固化时间较长限制了它的发展。本文主要是从这些目的出发作了一些初步的探讨,有些问题还有待进一步研究解决。

关于农药复配制剂的研究

本研究是理论指导下进行实践的一次尝试，克服了复配过程中的盲目性，收到了很好的效果。

生物无机化合物在农业上应用试验

生物无机化合物在农业上应用试验赵增国（天津师范大学）李伟，古城威，李世卫（天津师专）生物无机化合物主要指“生命金属元素”与生命配体（即：蛋白质、核酸等）组成的一类配位化合物（或络合物）。近１０多年来，有关生物无机化合物在医学、农业以及环保等方面的应用...

糠醛废水综合治理技术

开发了电渗析处理糠醛废水回收乙酸的新方法。糠醛废水中含１％～２．５％的乙酸，通过电渗析分离，可回收浓度为２０％左右的乙酸，外排废水中含乙酸＜０．０２％，达到安全排放或回收利用的目的。粗乙酸经萃取、精馏制得工业一级乙酸。此方法已工业应用。

2,3,6-三氯吡啶的合成

以吡啶为原料 ,通过光氯化反应合成 2 ,6二氯吡啶 ( ) ,进而通过亲电取代反应合成 2 ,3,6三氯吡啶( ) ,该步反应产率 93%。通过红外光谱、核磁共振和质谱对 的结构进行了测试 。

吡啶光氯化反应过渡态和反应途径的量子化学研究

用量子化学B3LYP方法在3-21G*水平上优化吡啶光氯化反应加成取代反应机理生成邻、间、对位氯代吡啶不同反应途径的过渡态并对反应热和活化能进行了计算.对邻位反应途径进行了IRC反应路径解析.计算结果表明邻位反应途径过渡态的能量最低,为-704.830027a.u.,生成2-氯吡啶所需的活化能最低,为114.60kJ/mol.光氯化反应主要产物为2-氯吡啶,与实验结果一致.IRC反应路径显示在反应过程中C(2)-H(7)键的断裂和C(2)-Cl(8)键的生成是协同但不是同步的.

N-氧化-2-巯基吡啶的合成和测定

以 2 -氯吡啶为原料 ,Na2 WO4 为催化剂 ,和 H2 O2 作用合成 N-氧化 - 2 -氯吡啶 ( ) ,产率 94.5% ;进而利用巯基化剂合成 N-氧化 - 2 -巯基吡啶 ( ) ,产率 60 % .通过红外光谱、核磁共振和质谱对化合物 ( )的结构进行了测定 ,证明合成方法的可靠性 .

4-氨基吡啶合成工艺及结构测定研究

以N -氧化吡啶为原料合成N -氧化 - 4-硝基吡啶 ,进而还原合成 4-氨基吡啶 ,总产率达 80 % ,通过质谱、红外光谱和核磁共振谱对产品进行了结构测定 ,证明了合成工艺的可靠性。

2-巯基吡啶的合成及结构测定

以 2 -氯吡啶为原料合成 2 -巯基吡啶 (Ⅰ ) ,产率 60 %。通过红外光谱、核磁共振和质谱对比化合物 (Ⅰ )的结构进行了测试 ,证明合成方法的可靠性。

焙烧温度对SO_4^(2-)/M_nO_m型固体超强酸酸强度的影响

浸渍法制备ＳＯ２－４／ＺｒＯ２、ＳＯ２－４／Ｆｅ２Ｏ３、ＳＯ２－４／ＴｉＯ２三种固体超强酸，用指示剂法分别测定其酸强度，研究了制备过程不同焙烧温度对酸强度的影响，讨论了形成超强酸的必要条件．

N-氧化-α-吡啶硫脲盐酸盐的合成研究

Ｎ－氧化－α－吡啶硫脲盐酸盐是一种廉价、高效、广谱、安全、水溶性的防霉、防腐、去屑止痒剂。同时，它又是合成Ｎ－氧化－α－吡啶－嘧啶硫醚衍生物一类具有较高生物活性的杀菌、防腐剂的重要中间体。

吡啶光氯化反应机理的量子化学研究(II)——PM3计算吡啶光氯化反应体系能量与反应动力学分析

用量子化学方法 PM3结构参数全优化方法对吡啶光氯化反应所涉及的分子、自由基进行了能量计算 ,得到键解离能 ,并对反应活化能与动力学进行分析 .对吡啶光氯化反应 ,提出了氯自由基直接进攻吡啶环的碳原子和氯自由基首先夺取与吡啶环键链的氢原子两种不同的反应机理 .量化计算结果表明 :吡啶光氯化反应中夺氢反应机理所需的反应活化能较低 ,不同产物以生成2 -氯吡啶的活化能最低 ,为 1 74.0 8k J/mol,总反应级数为 1 .5级 ,对吡啶的分级数为 1级 .对氯气的分级数为 0 .5级 .

吡啶光氯化反应的量子化学研究(1)──PM3计算吡啶静态结构和氯代位置

用半经验量子化学程序ＰＭ３对吡啶分子基态及第一激发态做了结构全优化计算，得到吡啶基态及第一激发态的分子轨道和其相应的能量，同时得到吡啶环各碳原子的电荷密度、成键度和自由价． 计算结果表明， Ｃｌ·与吡啶基态分子发生取代反应，优先生成２－氯吡啶，Ｃｌ·与吡啶激发态分子反应，优先生成４－氯吡啶．

2-氯吡啶氮氧化物的合成方法研究

对以2-氯吡啶为原料、双氧水为氧化剂、钨酸和硫酸为催化剂合成2-氯吡啶-N-氧化物的方法进行了反复实验．该方法的最佳反应条件为：催化剂浓H2SO4与2-氯吡啶的体积分数为0．2：1．0～0．3：1．0，2-氯吡啶与钨酸的物质的量比为18．5：1—20．8：1，反应中H2O2与2-氯吡啶的物质的量比为1．3：1～1．5：1，反应最适温度为70～80℃，满足这些条件的反应产率为90％以上．