Pd掺杂的Ni催化剂表面CH4解离吸附的理论研究

使用密度泛函理论研究了Pd掺杂的Ni(111),Ni(100)和Ni(211)表面最稳定的结构,同时考察了干净的和Pd掺杂的Ni表面催化CH4解离反应的活性.结果表明,由Pd原子取代最外层Ni原子而形成的表面Pd掺杂的Ni表面在热力学上最为稳定,亚表面Pd掺杂的Ni表面在热力学上都不稳定;而对于表面Pd吸附的Ni表面,只有Pd/Ni(211)表面是稳定的.表面掺杂的Pd/Ni表面上CH4解离中间体(CH4,CH3,CH,C,H)吸附能的计算结果表明,Pd的掺杂在不同程度上减弱了除CH4之外各解离中间体的吸附能.另外,CH4和CH均优先在Ni(211)和Pd/Ni(211)台阶面上解离,其次是在比较开阔的Ni(100)和Pd/Ni(100)表面上.Pd的掺杂不同程度上提高了CH4和CH解离的能垒,对于活性最高的Ni(211)面,Pd的掺杂使得CH脱氢的能垒较CH4脱氢的高,改变了其速率控制步骤,从而抑制了积碳的生成.

双黄连凝胶中黄芩苷的直肠吸收实验研究

目的研究双黄连凝胶中黄芩苷的直肠吸收,为完善双黄连凝胶制备提供试验依据。方法采用家兔直肠肠系膜静脉插管在体吸收试验方法及HPLC法,测定双黄连凝胶剂直肠给药后,其有效成分黄芩苷的血药浓度。结果双黄连凝胶吸收、达峰时间短(1h),体内血药浓度稳定,持续时间较长。结论双黄连凝胶中黄芩苷的吸收较双黄连栓快且持续时间长。

试探供给侧改革背景下的科技服务变革思路

供给侧改革是中央政府针对经济发展新形势作出的一项重大决定,要着力加强供给侧结构性改革,走创新发展之路。科技服务业是科技创新的基础,是创新发展的服务主体,科技服务供给侧变革是创新发展、供给侧结构调整、自身改革的要求。应加强供给侧改革与科技服务关系的研究工作,确定适合的改革路径,构建合理的科技服务体系,改善发展环境,提升服务水平,建立科技服务与产业结构调整联动机制,组建新型产业技术创新战略联盟,要用典型示范推进科技服务供给侧改革。

住宅高层电梯存在的问题及对策

一、我国高层住宅电梯的设置与使用 高层住宅多为中高速客运电梯，控制水平先进、安全可靠的高速电梯给人们的生活带来极大的便利。 1.数量要求。《住宅设计规范》规定：”12层及以上的高层住宅，每栋楼设置电梯不应少于两台。“而住建部发布的《全国民用建筑工程设计技术措施——规划·建筑》对电梯的配置则规定：”以电梯为主要垂直交通的每栋建筑物或每个服务区，乘客电梯不应少于两台（7至11层住宅可设一台），以备高峰客流或轮流检修的需要。”

药品标准中制法的不规范对药品质量的影响

目的为规范药品标准中制法的表述提供参考意见。方法分析和探讨《中国药典》2010年版一部及部颁标准成方制剂中制法方面存在的问题。结果《中国药典》及部颁标准成方制剂中,某些品种的制法没有总剂量、辅料用量不准确且命名不规范、干燥方法不明确。结论希望以后再版时考虑予以修订。

窗视野:建筑采光分析中的重要方面

建筑天然光环境分析应包含三个主要方面:1)天然光利用率、2)视觉舒适度、3)窗视野。良好窗视野可提升房间环境品质,对于房间使用者的身心均有益处,但目前窗视野尚缺少具体评价指导建筑设计。本论文系统介绍窗视野分析所涉及的内容及其指标和规定,并以LEED v4.1和EN 17037建筑评价体系为例,介绍窗视野评价体系并作案例分析;最后提取窗视野评价的重要特征及设计策略,为建筑师提供将窗视野评价融入建筑设计过程的具体建议。

Rh(111)及Rh@Cu(111)表面乙烯氢甲酰化反应选择性的理论研究

采用密度泛函理论对比研究了Rh(111)表面与Rh@Cu(111)表面合金上乙基加氢反应及CO插入反应过程.结果发现,与Rh(111)表面相比,Rh@Cu(111)表面合金的集团效应和配体效应使得加氢反应的能垒降低了0.12eV,而CO插入反应的却显著降低了0.78eV.这表明RhCu合金催化剂可以有效地提高氢甲酰化反应的选择性.

带式输送机不同因素对输送带安全作用的影响分析

为了保证煤矿带式输送机在输送过程中的安全稳定运行,通过试验对不同的负载状态及制动方式下输送带的张力变化进行分析。结果表明,在煤矿开采中,应保证带式输送机负载的恒定,并采取可控停机的方式进行制动,从而减小输送带的张力作用,提高输送带的安全作用,保证煤矿的安全开采。

《水经注》地名词语浅析

《水经注》是我国魏晋南北朝时期一部重要的地理学著作,书中记载了大量的地名词语。这些地名词语,反映了汉语词汇由单音节词向双音节词、由单纯词向复合词发展的趋势,反映了南北方言的差异与融合。其中,有一些是中古出现的新词,一些旧词还增添了新义。这些,都为古代汉语词汇的研究提供了宝贵的资料。

Pd掺杂对Co_3O_4催化CH_4燃烧反应的影响:密度泛函理论计算（英文）

研究发现,Pd和Co_3O_4催化剂均可有效地催化甲烷燃烧反应,且Pd掺杂的Co_3O_4催化剂上甲烷反应活性优于单纯的Pd和Co_3O_4催化剂,可见两者存在明显的协同效应.然而由于Co_3O_4本身复杂的表面配位环境,相关理论模拟研究依然较少.同时,由于甲烷分子中C–H键有着非常高的键能,且该分子具有很高的对称性,导致C–H键活化往往是甲烷选择转化和完全燃烧反应中最困难的一步.由于Co_3O_4表面电子结构比较复杂,因此本文基于Co_3O_4(001)晶面的两种不同暴露面来构建和模拟Pd掺杂Co_3O_4表面Pd.O位点的甲烷反应活性.对于Co_3O_4(001)–A晶面,暴露面金属离子只有未饱和的八面体Co^o,而(001)–B晶面,还有四面体Cot.由于Pd取代Cot后所形成的Pd/(001)–B面更不稳定,因而选择了较稳定的Pd替换Co^o结构模型.基于第一性原理PBE+U计算的Pd/(001)表面甲烷活化能垒来探讨Pd掺杂对Co_3O_4表面催化活性的影响.计算表明,甲烷在Pd掺杂的(001)面上最低解离能垒为0.68 eV,明显低于在Co_3O_4(001)和(011)面的(分别为0.98和0.89 eV),表明Pd掺杂的(001)表面催化活性要远高于纯的Co_3O_4(001)和(011)表面.为了进一步理解Pd掺杂影响Co_3O_4表面甲烷反应活性的原因,我们计算了反应位点相关原子的Bader电荷.结果表明,当CH3δ–吸附于Pd/(001)–A面Pd位点时,Pd较(001)面上Co位点能从CH3^(δ–)获得更多电子,这与Pd较Co有更强的氧化性一致.我们也对比了(001)–A,(001)–B,Pd/(001)–A和Pd/(001)–B在氧气分压为常压及不同温度下表面能的大小,并发现在与反应相关的温度区间(001)–A表面较(001)–B表面更为稳定,同样地Pd/(001)–A表面也较Pd/(001)–B表面更为稳定,且Pd/(001)–A表面与(001)–A表面稳定性差别不大,因此Pd单原子掺杂的(001)表面模型在热力学上较为稳定,且根据计算的能垒,(001)–A和Pd/(001)–A表面对甲烷活化的贡献最大.为了更好与实验结果对比,我们构建了简单的动力学模型,并计算了甲烷在Co_3O_4(001),(011)和1%,2%,3%Pd掺杂的Co_3O_4(001)表面的甲烷燃烧速率.计算表明即使较低量的Pd也可明显提高甲烷燃烧速率,与实验数据吻合较好,表明掺杂Pd显著增加Co_3O_4催化甲烷燃烧.

锶掺杂对氧化镧催化甲烷氧化偶联反应的影响（英文）

甲烷氧化偶联反应(OCM)是天然气直接转化利用的重要途径之一.该反应通过甲烷和氧气在催化剂作用下一步将甲烷直接转化为乙烯等具有高附加值的产品,避免了涉及高能耗过程的合成气间接路径,不仅有可能减少中间副产物的生成,还有可能大大提升整个过程的能源利用效率.因此,研究OCM反应具有十分重要的实际意义.目前氧化镧基催化剂具有良好的催化活性、产物选择性和热稳定性,但在OCM反应中产品收率仍未能达到工业应用的要求,因而近几十年来高效OCM催化剂的研发一直是研究热点.实验发现,锶掺杂氧化镧催化剂具有更为优异的催化性能,主要表现在具有比纯氧化镧催化剂更高的催化活性和产物选择性,但对于锶掺杂的影响机制仍然缺乏系统的理论研究.目前普遍认为,甲烷活化是OCM反应的第一步,也是决速步,这主要是由于C-H键活化需要越过很高的能垒,因此往往需要很高的温度.本文主要采用团簇模型,通过密度泛函理论计算来研究OCM反应中锶掺杂对氧化镧催化剂上甲烷活化性能的影响及其作用原理.本文构建了八种锶掺杂的氧化镧团簇作为该催化剂模型,可分为没有自由基性质的团簇(LaSrO_2(OH),La_2SrO_4,La_3SrO_5(OH),La_5SrO_8(OH))和具有自由基性质的团簇(LaSrO_3,La_2SrO_4(OH),La_3SrO_6,La_5SrO_9).我们计算了甲烷在这些锶掺杂氧化镧团簇上Sr-O和La-O酸碱对位点以及氧自由基活性位点上的活化机制,以研究锶掺杂对OCM反应活性的影响,并与我们前期计算的纯氧化镧团簇上甲烷活化性能进行了对比.通过计算甲烷在不同锶掺杂氧化镧团簇上的物理和化学吸附能、活化能垒以及甲基自由基的脱附能,发现锶掺杂氧化镧团簇上的甲烷活化在热力学和动力学上都要比纯氧化镧团簇上更为有利.对于具有相同金属原子数目的团簇,甲烷在La-O上活化的能垒大小为:化学计量比的La-Sr-O团簇<非化学计量比的La-Sr-O团簇<化学计量比的La-O团簇;而甲烷在Sr-O上活化的能垒大小依次是:化学计量比的La-Sr-O团簇<非化学计量比的La-Sr-O团簇.给定一个锶掺杂氧化镧团簇,甲烷在不同活化位点上的活化能垒大小通常是:O·<<Sr-O<La-O,其中无论何种性质的锶掺杂氧化镧团簇,甲烷在Sr-O上的反应活性要高于La-O上的,而对于具有自由基特征的锶掺杂氧化镧团簇,甲烷更容易在氧自由基位点上发生解离.此外,对于没有自由基特征的锶掺杂氧化镧团簇,甲基自由基的脱附如同纯氧化镧团簇一样是强吸热过程.相反,对于具有自由基特性的锶掺杂氧化镧团簇,甲基自由基的脱附则十分容易.由此可见,锶掺杂促进氧化镧催化剂上OCM反应活性主要有以下两个原因:(1)通过掺杂可以提供具有自由基特性的氧活性位点,(2)对于非自由基性质的团簇,可以增强金属.氧对位点的碱性和甲烷反应活性,从而有效降低了甲烷的活化能垒和甲基自由基的脱附能.

CO_(2)插入C—H(sp)键制备丙炔酸衍生物的研究进展

丙炔酸类化合物是一类用途广泛的有机中间体,以CO_(2)为羧基化试剂,将其插入到端基炔烃的C—H(sp)键是制备丙炔酸类化合物的一条新型路线,其绿色化程度显著高于传统方法。本文在系统分析CO_(2)路线制备丙炔酸类化合物反应机理的基础上,梳理了该反应催化体系的研究进展,并总结了近年来与该反应实际应用密切相关的前瞻研究。基于上述总结,本文认为后续研究应开展的工作包括:(1)从实际工况角度(耐强碱性反应体系、耐强极性溶剂等)出发进行催化剂的设计;(2)强化反应机理研究,明确不同催化剂上的反应路径和中间体形态差异,夯实理论基础;(3)强化潜在技术瓶颈问题的突破,尤其是湿度敏感、碱助剂循环、下游合成网络衔接等。

氧气气氛下Pt_3Ni(111)表面结构变化的从头算原子热力学研究

采用从头算原子热力学方法系统研究了Ni-rich和Pt-rich条件下Pt3Ni(111)在不同偏析、表面化学吸附氧覆盖度下560个可能结构的相对稳定性,构建了氧气气氛下Pt3Ni(111)表面结构演化、直至满覆盖化学吸附氧的热力学相图.结果表明,随着氧的化学势的升高,在热力学上仅出现两类稳定的结构,主要包括没有化学吸附氧的干净Pt-skin表面,以及在很低氧的化学势下就形成的含有化学吸附氧的Ni-skin表面,而有化学吸附氧的PtNi表面合金化的中间结构则处于亚稳态.仔细分析发现,这些结构的形成主要由金属的偏析能、氧与两种金属成键强弱的差别、氧的化学势的高低三个因素共同决定.

安全仪表系统(SIS)在氯碱生产中的应用

介绍了安全仪表系统的结构形式和应用中的具体要求。

卤素颜色成因浅析

从分子结构的角度分析卤素颜色产生的原因。电子跃迁时振动能级的改变对氯、溴和碘的颜色影响较大,而电子跃迁时转动能级变化产生的影响较小。

遥感自动解译技术在饮用水源保护区环境监测中的应用

近年来,随着人类活动范围扩大以及人类活动日益频繁,饮用水源地的生态环境受到人类活动影响,对饮用水源地生态环境保护任务越来越艰巨。文章以遥感自动解译技术为基础,研究适合某饮用水源保护区的自动解译模型,提取饮用水源保护区的土地覆被信息,可用于分析土地覆被变化情况和动态变化趋势,为饮用水源保护区环境保护、管理和生态恢复提供科学的决策依据。利用监督分类和面向对象分类两种方法分别对饮用水源保护区遥感影像进行自动解译,并对比分析两种方法得到的土地覆被分类结果,最终得出的结论是面向对象分类的精度更高,且面向对象分类结果更利于进行变化监测,也与GIS分析有更好的兼容性。

酶法制备鱼降血压肽的工艺优化及其组分分析

为了开发鲬鱼蛋白,以体外血管紧张素转换酶(ACE)抑制率为指标,通过适宜酶酶解鲬鱼蛋白质制备降血压活性肽。根据供试酶的水解进程筛选适宜水解酶,在单因素试验的基础上,采用响应面分析法优化水解条件,凝胶过滤层析法测定活性肽相对分子质量分布。结果表明,Alcalase是供试酶中最适的水解酶,最优水解条件为:温度48.9℃,pH7.93,加酶量为32396.6 U/g·pro,固液比1∶5 g/m L,水解时间2.5 h。在此条件下,酶解液的ACE抑制率IC_(50)=0.269 mg/m L;酶解物经Sephadex G-15凝胶过滤层析得到三个组分,相对分子质量分别为635、258、67,其中的2号组分(C=0.74 mg/m L) ACE抑制活性相对较高,达到89.09%。

正交试验优化鲬鱼微冻复合保鲜剂配方研究

为了解鲬鱼在微冻(-5±1)℃条件下品质变化规律并建立相应的调控措施。以挥发性盐基氮(total volatile basic nitrogen,TVB-N)值为主要指标、硫代巴比妥酸(thiobarbituric acid,TBA)值、pH值和总色差值为参考指标,考察鲬鱼在微冻贮藏过程中的腐败、脂肪氧化和蛋白质变性等方面的变化,并采用单因素和正交试验考察茶多酚、壳聚糖和普鲁兰多糖及其复配对供试样品品质的调控作用。结果表明:经过最佳配比复合保鲜剂浸泡的鲬鱼各项检测指标均优于空白对照组,其最佳配比为壳聚糖添加量0.8%、茶多酚添加量0.2%、普鲁兰多糖添加量0.15%。经验证,在该配比下的保鲜剂可使鲬鱼在微冻16 d的TVB-N值为10.526 mg/100 g、TBA值为0.162 mg/kg、pH值为7.01,总色差值为40.25,鲬鱼仍符合食用标准。

试论固定型阀控密封铅酸蓄电池使用及寿命检测

在当前阶段中,随着社会的发展,对电力能源的需求不断增加,使得直流系统在社会当中被广泛的应用.蓄电池作为直流系统中的重要组成部分,保证其各项性能的良好具有重要意义.在当前阶段应用的蓄电池中,通常是以固定型阀控密封铅酸蓄电池为主,因此,为了使蓄电池的性能得到保证,本文就对固定型阀控密封铅酸蓄电池使用及寿命检测进行了研究,首先对使用中存在的问题进行了分析,然后讨论了寿命检测的方法,最后结合自己的实际工作经验,提出了相应的使用建议,以使蓄电池的使用寿命更长,更好的在直流系统中发挥作用.

一株植物乳杆菌MMB-03的筛选鉴定及抑菌特性研究

[目的]从发酵酸鱼中筛选鉴定得到一株产植物乳杆菌素的植物乳杆菌MMB-03,通过研究植物乳杆菌素的酸、温度稳定性及抑菌效果,确定了该植物乳杆菌素的抑菌特性。[方法]采用形态学、生理生化、16S rDNA分析鉴定该菌株为植物乳杆菌。采用打孔法测定植物乳杆菌素的抑菌效果。[结果]该植物乳杆菌素在pH 4.0~7.0时均有较强的抑菌活性;121℃处理20 min仍有良好的抑菌活性;对指示菌金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、蜡样芽孢杆菌等均有良好的抑菌效果。[结论]植物乳杆菌MMB-03在水产饲料和食品保藏方面具有良好的应用前景。