钍石电子探针定年:记录小秦岭矿集区伟晶岩热液蚀变历史

电子探针化学定年法(Chemical Th-U-total Pb Isochron Method,CHIME)以其原位、极高的空间分辨率、样品制备简单方便、不破坏样品、测试速度快、成本低等优点,被成功用于独居石、褐帘石、锆石、磷钇矿、晶质铀矿等副矿物定年,但应用于钍石定年仍不成熟。本文尝试利用电子探针对小秦岭矿集区元古宙伟晶岩脉中的钍石进行定年。显微镜下观察发现,热液钍石颗粒细小(<30μm),多与独居石共生,包裹在褐帘石中。我们对未发生蚀变或者蜕晶化的小颗粒钍石进行了电子探针Th-U-Pb化学法定年,得到的加权平均年龄为120.9±2.1 Ma(95%置信区间)。这一年龄与枪马金矿的矿化年龄一致,代表继该地区大规模花岗岩侵位活动之后,华北克拉通减薄过程中的又一次热液蚀变过程。

西藏麻米错富硼锂盐湖成矿物质平衡计算与物质来源

麻米错盐湖是西藏境内发育的特大型锂矿床之一,目前对该盐湖的Li、B来源仍存在一定争议。文章系统采集麻米错盐湖水及周边补给水体样品,分析其主量元素特征,并使用多种水化学手段进行讨论,同时对盐湖水、河水及地热水进行蒸发模拟。结果表明,研究区河水及泉水中的主要离子受控于流域内岩石风化作用,其中碳酸盐岩矿物与蒸发岩矿物贡献最大,其次是硅酸盐矿物。文章对补给水体输入盐湖的Li、B资源进行定量计算,得出单纯通过河水和泉水的输入无法形成盐湖目前的探明储量。选择西藏地区最为富Li的地热水同补给水体按照一定比例混合后进行蒸发模拟,发现其析盐序列与盐湖水的析盐序列存在很大程度上的重叠,以上均证明麻米错盐湖中的Li、B资源除受到周边河水及泉水的补给外,还受到地热水的补给。

气相色谱-质谱同时测定猪肉中3种巴比妥药物残留

建立了固相萃取气相色谱-质谱同时分析猪肉中3种巴比妥类药物残留量的方法。对猪肉样品的乙腈提取、C18固相萃取柱净化和碘甲烷甲基化条件进行了优化。采用HP5毛细管柱分离,电子轰击电离源质谱选择离子模式(SIM)检测(巴比妥m/z126,169,183,184;异戊巴比妥m/z169、170、184、226;苯巴比妥m/z175、232、245、260;dwelltime80s),外标法定量(定量离子m/z分别为169、169和232)。3种巴比妥药物的添加标准曲线线性回归系数均在0.99以上;线性范围2.5～50μg/kg,回收率为65%～112%,相对标准偏差5.4%～17.2%,检出限均为1μg/kg。

多壁碳纳米管-固相萃取分析有机磷农药残留

建立了多壁碳纳米管为吸附剂的固相萃取净化和火焰光度检测气相色谱法测定蔬菜中16种有机磷农药的方法。采用双柱双检测器进行定性和定量分析。建立了水相和有机相上样两种净化体系。水相上样时采用pH5.0醋酸-醋酸钠缓冲体系,真空抽干除水,二氯甲烷为洗脱剂,只有9种农药的回收率>75%。对于正己烷溶解药物,丙酮-正己烷(5:5,V/V)作洗脱剂的有机相净化体系,16种农药回收率均>75%。本研究提出的有机相上样净化体系用于黄瓜、卷心菜、韭菜、生姜和洋葱等样品的净化,效果良好,表明多壁碳纳米管具有较强的吸附和去除色素的能力,可以克服色素对测定的干扰。

多壁碳纳米管固相萃取净化-高效液相色谱法测定猪肉和鸡肉中的磺胺多残留

建立了多壁碳纳米管为吸附剂的固相萃取净化-高效液相色谱-紫外检测测定猪肉和鸡肉中多种磺胺类药物多残留的方法。样品采用乙腈提取，多壁碳纳米管固相萃取净化，NaH2PO4缓冲溶液（pH5.5～6.0）溶解上样，5％（v/v）丙酮-正己烷淋洗，丙酮-二氯甲烷（1：1，v/v）洗脱。色谱分离以50mmol/LNaH2PO4-乙腈（7：3，v/v）为流动相，方法的线性范围为0.01～1.00mg/L，线性相关系数大于0.998，检出限（LOD）为0.003mg/L，定量限（LOQ）为0.01mg/L。在0.02～0.2mg/kg添加范围内，9种磺胺类药物的回收率高于70％，RSD低于8％，表明多壁碳纳米管对磺胺类药物具有较强的吸附富集能力。该方法简便、准确可用于动物组织及产品中磺胺药物残留的检测。

应用脂肪酸甲酯快速筛选植物油中掺假地沟油

根据植物油和地沟油中脂肪酸酯存在方式的不同,建立植物油中地沟油掺假的快速筛选方法。植物油中脂肪酸是以甘油三酯的形式存在,地沟油中脂肪酸以脂肪酸甲酯的形式存在,利用气相色谱-质谱的全扫描模式,结合NIST 05标准谱库检索功能,对37种脂肪酸甲酯进行测定。样品采用直接稀释-气相色谱-质谱全扫描分析脂肪酸甲酯,100个植物油样品中均未检出脂肪酸甲酯;20个地沟油样品中13个检出肉豆蔻酸甲酯(C14:0)、棕榈酸甲酯(C16:0)和硬脂酸甲酯(C18:0)等14种脂肪酸甲酯,检出率为65%,且70%的检出脂肪酸甲酯的地沟油样品中脂肪酸甲酯种类多、含量较高。因此,若植物油样品脂肪酸甲酯种类多、含量高,则可判定为有地沟油掺假;若脂肪酸甲酯含量低或没有脂肪酸甲酯,则可以进一步用其他指标和方法进行检测,脂肪酸甲酯的检测方法可以作为地沟油掺假的快速粗筛方法。

小秦岭车仓峪钼矿成因研究:辉钼矿Re-Os年龄及黄铁矿微量元素制约

车仓峪钼矿位于小秦岭中生代娘娘山花岗岩体与太华群基底的接触带内,矿体发育在由一组X节理控制的石英脉内。本文对车仓峪钼矿开展了辉钼矿Re-Os定年以及黄铁矿微量元素LA-ICP-MS原位分析工作。所得辉钼矿Re-Os模式年龄为133.8±4.3Ma和132.7±2.2Ma,表明车仓峪钼矿的成矿年龄为早白垩世,与娘娘山岩体的成岩年龄一致。辉钼矿样品的Re含量较低,为83×10-6和86×10-6,指示了成矿物质可能来源于I型花岗岩——娘娘山花岗岩。对与辉钼矿共生的黄铁矿进行LA-ICP-MS微量元素原位分析,发现黄铁矿中Ni含量低（4.5×10-6～76.1×10-6,平均17.4×10-6）,表明其来源应该是酸性岩,也就是其围岩娘娘山花岗岩。综合辉钼矿定年以及黄铁矿微量元素分析结果,车仓峪钼矿应该是早白垩世娘娘山花岗岩侵位时,由岩浆冷凝分异出的成矿流体充填和交代围岩形成。同时,小秦岭燕山期Mo矿化并不伴随Au矿化,结合已有资料,从侧面说明燕山期可能并不是小秦岭金的主成矿期。

多壁碳纳米管固相萃取净化气相色谱法分析蔬菜中有机氯和拟除虫菊酯农药残留

建立了多壁碳纳米管为吸附剂的固相萃取(SPE)净化、气相色谱-电子捕获检测(GC-ECD)测定蔬菜中6种有机氯和7种拟除虫菊酯农药的方法。采用双柱(HP-50和HP-1色谱柱)双检测器进行定性和定量分析。蔬菜样品采用乙腈提取,多壁碳纳米管SPE柱净化,正己烷溶解上样,丙酮-正己烷(7∶3,v/v)洗脱,13种农药中有11种农药的添加回收率高于70%。将该净化方法用于荷兰黄瓜、卷心菜、红圣女果、奶油生菜、紫甘蓝、韭菜、大葱和洋葱等样品的净化,与弗罗里硅土SPE柱相比较,净化效果更好,表明多壁碳纳米管具有较强的吸附去除色素的能力,可以避免色素对测定的干扰。

多壁碳纳米管净化/超高效液相色谱串联质谱同时测定动物组织中四环素与喹诺酮多残留

采用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC—MS／MS）在正离子模式下通过多反应监测（MRM）方式同时测定了猪肉和鸡肉中3种四环素和2种喹诺酮类药物的残留量。残留药物经Mcllvaine—Na2EDTA缓冲溶液（pH4．0）提取后，采用多壁碳纳米管（WMCNTs）固相萃取柱净化，甲酸-乙腈（体积比5：95）洗脱，UPLC—MS／MS进行定性、定量分析。方法的分析时间为10min，线性范围为5—500μg/L。除金霉素的检出限为15μg/L外，其余4种药物均为5μg／L。在加标水平分别为50、100、200μg/L时，5种药物的加标回收率为76％～90％，相对标准偏差（RSD）均小于9％。该法可用于动物组织中此四环素和喹诺酮类药物残留的快速检测。

加速溶剂萃取技术(ASE)在农药残留分析中的应用

加速溶剂萃取(ASE)是采用常规溶剂,在较高的温度(50℃￣200℃)和压力(1000￣3000psi或10.3￣20.6MPa)下对固体或半固体样品进行萃取的新颖的样品前处理技术,具有操作简便、省时省溶剂、减少有机溶剂对环境的污染、萃取操作自动化的特点。介绍了ASE的原理、仪器操作和影响因素,并概述了ASE在土壤、蔬菜、水果及生物样品残留农药提取中的应用,提取的农药种类有有机氯、有机磷和多种除草剂。特别是在多残留检测中,加速溶剂萃取技术更易于同时提取不同类别的多种农药,简化净化过程,并在快速检测方面发挥重要作用。加速溶剂萃取的提取效率和索氏提取相当。

气相色谱-质谱法测定茶饮料中6种利尿剂

提出了同时测定茶饮料中6种利尿剂的微波辅助衍生化-气相色沓质谱法（选择离子监测模式）[GC-MS（SIM）]和气相色谱-串联质谱（GC-MS／MS）法。样品经乙酸乙酯提取，弗罗里硅土固相萃取柱净化富集后，以碘甲烷、丙酮、碳酸钾为衍生化试剂，采用微波加热使衍生时间缩短为8min。GC-MS（SIM）和GC-MS／MS两种方法的日内和日间相对标准偏差（n=6）均小于10％，但GC-MS／MS法的检出限（3S／N）和测定下限（10S／N）远低于GC-MS（SIM）法的数值。应用GC-MS／MS法测定茶饮料中6种利尿剂，回收率在65．1％～108．5％之间。

微波辅助衍生化/气相色谱串联质谱同时测定猪肝与猪肾中4种巴比妥药物残留

采用气相色谱-离子阱串联质谱(GC-MS/MS)同时测定猪肝和猪肾中4种巴比妥类药物(巴比妥、异戊巴比妥、司可巴比妥钠和苯巴比妥)的残留量。残留药物用乙腈超声提取,浓缩后用5 mL 0.1 mol/LK2HPO4(pH 7.4)溶解,采用C18SPE柱净化,正己烷-乙酸乙酯(7∶3)洗脱,经CH3I微波辅助衍生化,甲基化产物经TR-5MS毛细管柱分离,在MS/MS模式下测定,外标法定量。方法在5～100μg/L范围内线性良好,相关系数r>0.99,4种巴比妥药物的检出限(LOD,S/N≥3)在猪肝中不高于0.65μg/kg,猪肾中不高于1.00μg/kg。定量下限(LOQ,S/N≥10)在猪肝中不高于2.20μg/kg,猪肾中不高于3.35μg/kg。4种药物的加标回收率为68%～90%,相对标准偏差(RSD)均不高于10%。方法可以准确监测动物组织中的巴比妥类药物残留。

基于低毒溶剂的MSPD/HPLC法同时测定鱼肉中8种磺胺类药物残留

本实验以基质固相分散(MSPD)和高效液相色谱(HPLC)为基础,采用低毒的乙酸乙酯为洗脱溶剂,建立了与环境友好的鱼肉组织中8种磺胺类药物多残留快速分析法。将0.5g鱼肉与适量C18填料混合,研磨,制成半固态装柱,磺胺类药物经乙酸乙酯洗脱浓缩,用反相高效液相色谱测定。采用C18柱,柱温30℃;50mmol/L NaH2PO4-乙腈(70:30,V/V)为流动相,流速0.7ml/min;紫外检测(λ=270nm)。8种磺胺被有效分离,在0.010～1.000μg/ml范围内线性相关系数在0.9999以上;添加回收率为76.0%～115.0%,RSD<6.4%(n=6);仪器检测限均为0.010μg/ml;方法检测限为0.020μg/g。

不同施肥方式对蔬菜富集铅特性的影响

以菠菜、油麦菜、油菜、韭菜、白菜、白萝卜、马铃薯、胡萝卜、甘蓝为试材,采用田间试验的方法,研究了施用有机肥和喷施叶面肥对9种蔬菜富集重金属铅的影响。结果表明:在试验设计范围内,2种施肥方式均能降低蔬菜中的铅含量,但是不同蔬菜作用效果不同,其中以甘蓝降低最为明显,分别为85.38%和62.34%。由于铅在植物体内迁移能力较弱,接球(果实)内铅含量低于整株铅含量。并对试验地区生产的部分蔬菜中铅含量进行抽样调查,表明菠菜存在铅污染风险。该试验结果也说明了菠菜对铅的富集能力大于其它蔬菜。

小秦岭大湖金钼矿流体包裹体研究及矿床成因

河南灵宝大湖金钼矿床位于小秦岭金矿田,属断裂控制的石英脉矿床。为了解大湖金钼矿矿床成因,对大湖早、中和晚阶段石英中的流体包裹体进行了显微岩相学、显微测温及拉曼光谱分析。分析结果表明:成矿早阶段主要发育水溶液和CO_2-H_2O型包裹体及少量的纯CO_2包裹体;中阶段主要发育CO_2-H_2O、水溶液和含子晶包裹体,纯CO_2包裹体发育很少;晚阶段主要发育水溶液包裹体。早阶段原生CO_2-H_2O型包裹体的均一温度为209~414℃,盐度为1.4%~12.8%;中阶段原生CO_2-H_2O型、水溶液包裹体的均一温度分别为201~380℃和202~333℃,盐度分别为0.6%~12.5%NaCleqv和4.4%~12.2%NaCleqv。估算的早、中阶段CO_2-H_2O型包裹体捕获压力分别为106~217.2 MPa和90.3~128.7 MPa。成矿流体具中高温、中深成、低盐度、富CO_2的特征,表明其为造山型矿床。

小秦岭地区车仓峪钼矿中黄铁矿微量元素原位LA-ICP-MS分析及其对矿床成因的指示意义

位于河南和陕西交界的小秦岭金矿矿集区是我国仅次于胶东金矿的第二大黄金产地,大地构造位置上位于华北地台的南部边缘,属于秦岭造山带的边缘组成部分,近东西向展布。该地区金矿类型主要是石英脉型,少量蚀变岩型。已发现1200多条石英脉,据估计金储量达800t,目前探明储量390吨。受中生代秦岭(T1-2全面碰撞,据张国伟等,1996;或主碰撞发生于晚三叠世,据Meng et al.,2000)

小秦岭大湖金钼矿同位素地球化学特征

小秦岭金矿区是仅次于胶东金矿区的我国第二大金矿产地，大地构造位置上位于华北克拉通的南部边缘，是华北南缘多金属成矿带（Au-Mo-Pb-Zn-Ag）的重要组成部分。大湖金钼矿作为小秦岭北矿带的代表性矿床，其成矿物质来源一直备受争议，本文通过对矿石的Pb-S同位素的分析来为成矿物质来源提供证据。

巴比妥类镇静剂的检测研究进展

本文对巴比妥类安眠镇静剂检测方法的研究进展进行了综述。重点讨论了样品前处理方法及各种衍生化方法,GC、GC-MS、HPLC、HPLC-MS等检测方法。

几种新合成的显色剂

近几年来,人们努力合成了许多新试剂并用于光度法测定金属离子,使对某些金属离子的光度法测定有了较高的灵敏度和选择性,提出了多种高灵敏度的光度分析方法。新有机显色剂的合成应用研究已成为热门课题,有许多课题为国家自然科学基金资助课题。本文收集了近年的研究成果综述于下:

洪泽盐盆赵集次凹古盐岩地球化学研究

关于洪泽盐盆赵集次凹中沉积的阜宁组四段盐岩的成因,目前多有争议,对成盐物质来源的限定显得尤为重要。本文通过对赵集次凹两个钻井岩芯的微量元素地球化学研究,结合测井资料、沉积特征以及孢粉化石资料等,发现盐类物质主要来源于邻区淮安凸起,但是残余海侵水也是盐类来源的重要一部分,因此具有一定的找钾前景。