三维编织C/SiC纤维复合块材的XPS研究

用常规XPS、小面积XPS和成象XPS研究了三维编织的C/SiC纤维复合材料.结果表明，在燃气中灼烧后材料表面生成的暗红色反应是由于层中的SiC已氧化成氧化硅,同时反应层中还引入了杂质Fe、Na、Ca和Al；在反应层下Si以元素Si、SiC和氧化硅多种形式存在.块材横截面的多点小面积XPS分析结果表明，元素硅的相对浓度随深度增加而减少, SiC的相对浓度则随深度增加而增加.块材横截面的成象XPS分析清楚地显示了SiC 在纤维束边界间呈大致均匀的分布,在块材两边元素Si的浓度明显偏高.根据XPS象的线性扫描结果估计了纤维束、束间SiC层和块材边缘元素Si富集层的厚度.

LnCu_2O_4(Ln=Gd,Nd)电子结构的XPS研究

用 XPS测定了 LnCu2O4(Ln=Gd, Nd)的内层和价层电子能谱，观察到 LnCu2O4中稀土金属的 3d电子结合能比相应的稀土金属简单氧化物的 3d结合能低 0.8～ 0.9 eV，而 Cu的 2p电子结合能比 CuO的高 0.4～ 0.5 eV，因此推断在 LnCu2O4的 Ln－ O－ Cu链中存在 Cu→ O→ Ln电荷转移 .XPS分析还表明 LnCu2O4的 Cu原子上有较低的电荷密度，但不存在混合价态 .此外，通过比较价电子能谱，发现 NdCu2O4的 Ln 4f Cu 3d O 2p价带中心比 GdCu2O4的价带中心向 Fermi能级移近了 3.4 eV，而且 NdCu2O4的价带谱更窄 .

固定皮肤褪色试剂研究

本文报道了两种用于固定皮肤褪色的混合褪色剂,即过醋酸型和过氧化氢型混合褪色剂,具有褪色能力强、对皮肤组织损伤较小的优点。本文还用电子能谱揭示了表皮角蛋白与上述褪色剂之间的主要反应是胱氨酸的二硫键被氧化成磺酸基团。

氧化物超导体的微区成象X光电子能谱分析

用微区成象ＸＰＳ法分析了 Ｙ－Ｂａ－Ｃｕ－Ｏ（ＹＢＣＯ）超导块材，Ｙ（Ｇｄ）－Ｂａ－Ｃｕ－Ｏ（ＹＧＢＣＯ）超导膜和 Ｂａ－Ｋ－Ｂｉ－Ｏ（ＢＫＢＯ）超导晶体的成份原子分布。结果表明，ＹＢＣＯ块材和 ＹＧＢＣＯ膜表面都存在富原子区；ＹＢＣＯ表面的富 Ｂａ区位置与 ＣＯ３２－ 杂质富区的位置符合；ＹＢ－ＣＯ块材的成份不均匀现象比ＹＧＢＣＯ膜的严重；ＢＫＢＯ晶面的原子分布较均匀。

Ba-K-Bi-O超导体熔盐阳极电结晶研究

用XPS和XRD表征了Ba-K-Bi-O超导体熔盐电结晶的阳极和阴极产物，用SEM分析了Ba－K－Bi－O单晶生长形态．结果表明，阳极产物是Ba-K－Bi－O超导体单晶，以台阶式方式生长.阴极产物则与熔盐成分有关：当KOH含水量相对较高时阴极上析出金属铋；KOH含水量较低和熔盐中含NO3-时阴极产物是Bi2O3;熔盐中加入ZnO时阴极上析出金属锌.还讨论了Ba－K-Bi－O超导体的阳极电结晶机理，认为铋离子在熔盐中可能形成络离子，后者在对流、扩散和电迁移的作用下到达阳极并在阳极上放电．

磁透镜引起的氯化银谱峰异常位移及其在X射线光电子能谱成象分析中的应用

用X射线光电子能谱 (XPS)分析了与样品托有良好电接触的银片及其上面的AgCl。观察到在使用样品磁透镜和非单色化X射线源的实验条件下不导电的AgCl的电子峰产生异常大的谱峰位移 ,还发现这种异常谱峰位移可以应用于XPS成象分析 ,以提高化学位移很小的元素化学态 (如Ag0 和Ag+ )的XPS象的分辨能力。

BaCuO_(2.5)的电子能谱和不同温度下合成的Eu(Y)-Ba-Cu-O化合物的性质和铜原子价态

XPS测试表明,在氧气中合成的BaCuO_(2.5)的Cu2p_(3/2)电子结合能比CuO的高约1.1eV。XRD分析表明,BaCuO_(2.5)在高温(920℃)下加热后分解成BaCuO_2。由此推测高温超导体中难以存在Cu^(3+)。在低温(580℃)下用BaO_2、Cu(NO_3)_2·3H_2O和Eu_2O_3(或Y_2O_3)为原料合成的化合物中含Cu^(3+)/Cu^(2+)混合价态,但室温下它们是半导体,在液氮温区无超导性。

X光电子能谱成象分析法

简单介绍了三种X光电子能话（XIE）成象分析的原理，包括平行成象法、X射线束扫描法和南电们转板扫描法。结合实际经验，讨论了实验方法。用实例说明了XPS成象法在元素成象和化学态成象中的应用。比较了对石成象与其它成象方法的优缺点。

NaCuO_2及有关化合物的XPS研究

自从Muller等人发现高温超导体并提出超导机理可能与Cu^(3+)/Cu^(2+)混合价态有关以来,人们对三价铜的兴趣大大增加了。X射线光电子能谱(XPS)是研究原子价态的有效工具。但用XPS检测高温超导体中是否存在Cu^(3+)时得到了互相矛盾的结果。在这种情况下记录典型三价铜的XPS谱作为参照很有必要。但是到目前为止用XPS研究典型三价铜无机化合物的报导仅有少数几篇,而且文献[1]和[2]测得的Cu^(3+)-Cu^(2+)的Cu2p_(3/2)

用XPS研究金属铜和铁的表面氧化物及其热力学稳定性

用XPS研究了纯铜和纯铁在室温和300℃被空气氧化时的表面氧化产物及其在真空中加热时的热力学稳定性.结果表明它们的室温表面氧化物(Cu_2O和Fe_2O_3以及二价铜比合物)在真空中300～350℃加热时可还原成金属,而高温(300℃)表面氧化物Cu_2O和Fe_2O_3在同样的真空加热时则不能还原成金属,高温CuO只能还原成Cu_2O.本文认为在“二维表面”内室温氧化物的热力学性质可以不同于本体氧化物.

氧化物超导电性的经验判据

本文提出Sanderson电负性均衡值Seq可作为氧化物超导电性的新的经验判据.判据指出:Tc在10K以上的氧化物超导体的Seq值都在1.94至2．40之间，Tc在78K以上的氧化物高温超导体的Seq值集中在2.12至2.34之间.该判据几乎适用于一切氧化物超导体.

高温超导体的Cu-O键型和氧上的部分电荷

The Cu2p XPS satellites of high-Tc superconductors axe compared with one of the Cu2+-containing compounds with different bonding type. The results show that Cu-O bonds in high-Tc superconductors are a blend of covalent and ionic. The contribution of covalent bonding to Cu-O bonds is greater for high-Tc superconductors than for CuO. The average partial charge on oxygen (-δO) are calculated for a number of high-Tc superconductors. A correlation between Tc and -δO has been found, i.e. the Tc increases with decreasing -δO.

碱土金属氧化物和过氧化物的O_(1s)电子结合能测定

通过在谱仪真空中对碱土金属氧化物作原位加热,使其表面碳酸盐分解,然后记录其晶格氧的O_(1s)电子结合能.结果表明测得的MgO,CaO,SrO 和BaO 的O_(1s)结合能明显地低于大部分文献报导的数值.本文测得的碱土金属氧化物的O_(1s)电子结合能与氧原子上的Sanderson 电荷分数有合理的相关性.本文测得的BaO_2的O_(1s)结合能是530.9eV,它比文献报导的数值要低.

YBCO高温超导体与氧化物衬底的化学反应性

在高温超导膜的制备过程中,膜与衬底的化学反应能导致超导体的化学组成,晶体结构和输运性质发生改变,因而是影响膜质量的重要因素。这种化学反应与衬底材料的性质密切相关。但是,至今尚缺乏一种比较令人满意的、普遍适用的超导体与衬底相互作用理论和用于估计这种反应性的参数。本文首次提出YBa_2Cu_3O_7(YBCO)高温超导体与氧化物衬底的化学反应本质上是固态酸碱反应,其反应性可用衬底氧化物的酸碱参数来估计,主要反应产物为含鋇的衬底氧化物盐类。本文提出的这一规律也与实验结果符合。

2-巯基苯骈噻唑与铜(Ⅱ)离子配位作用的XPS研究

XPS研究表明,2-巯基苯骈噻唑与铜(Ⅱ)的螫合物中除S→Cu配位作用外,还存在明显的Cu→配体反馈配位作用,从而增强了螫合物的稳定性。螫合物中铜的2p电子结合能与Cuo的接近,这反映铜离子是+2价,但它的Cu2P电子能谱缺乏摔激伴线。这是由于Cu与配体之间以共价键配位,当Cu2p电子被光电离后可发生完全的配体→铜电荷转移并导致→种终态。

Gd-Ba-Cu-O超导膜的XPS研究

用XPS对不同凡的Gd-Ba-Cu-O超导膜做了定量、角分布、成象和离子剥蚀纵深分析．结果表明：样品表面都存在Ba富集和Gd短缺，表面原子微观分布不均匀；表面和纵深都存在含C物质污染；与Tc≥87K的样品比较，Tc≤77K的膜表面对应于非超导相的Ba和O原子浓度最高，膜的纵深处的原子组成仍偏离化学计量，而且膜表面和纵深处的含C物污染最严重．

Bi-Sr-Ca-Cu-O系超导体制备过程中化学组成的选择性挥发

实验表明,在烧制 Bi-Sr-Ca-Cu-O 超导体时,压片两面用银片覆盖后热处理有利于110K 超导相生成,制得的超导体有较高的零电阻温度。XPS 分析表明,在烧制超导材料时 Bi 能优先挥发,其次是 Ca。有银片覆盖可减轻 Bi 等成份的挥发程度,因此有银片覆盖的超导体中 Bi、Sr、Ca 和 O 的相对浓度比无银片覆盖的超导体中的要高。

用角分布XPS法研究热处理时YBCO膜的表面组成变化及膜与衬底的相互作用

用角分布XPS法研究了MOD法制得的YBCO膜在热处理过程中膜的表面元素浓度变化以及膜与村底ZrO_2之间的原子扩散和固态化学反应。结果表明无论是薄膜(约0.1μm)和较厚的膜(约1～1.5μm),在大约530～720℃的温度范围内加热后都发生铜表面富集和钡表面浓度偏低。在800℃以上加热后铜的表面浓度显著降低,温度愈高,降低愈甚。膜与衬底之间的化学反应也随温度升高而加剧。例如薄膜在890℃加热后钡向ZrO_2衬底扩散,膜中的铜仍以+2价为主;在950℃加热后衬底表面生成了富钡层,而铜则主要以+1价的形式存在于富钡层表面。与厚膜相比,在800℃以上薄膜与衬底的原子扩散和固态化学反应对于膜超导电性的损害更显著。

碱熔法合成高温超导体的研究

碱熔法合成高温超导体的研究赵良仲，张金彪，陈德俊，徐翠英，朱道本（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词高温超导体，碱熔法，合成用固态化学反应法合成高温超导体时需要高温（８００～１０００℃）加热和重复研磨，能耗高，反应物混合难以均匀和操作不便，...

YBa_(2)Cu_(3)O_(～7)超导体中钡的价态

对于YBa_2Cu_3O_(～7)超导体的Ba 3d X光电子能谱(XPS)存在分裂(出现肩峰)的现象有很多不同的解释.Kohiki等认为主峰和肩峰分别代表晶格Ba^(2+)离子和金属Ba;Han等则认为它们分别代表Ba^(2+)离子和更高价态的Ba离子;Ji等提出超导体中存在Ba^(2+)和Ba^((2-δ)+)两种离子;唐有祺等报道超导体存在体相钡、表面BaCO_3的钡和绝缘相中的钡,它们的Ba 3d_(5/2)结合能分别为777.8,779。7和781.5eV;