焦化柴油中二苯并噻吩类含硫化合物的加氢脱硫反应动力学

采用20mL高压连续反应装置,在压力5.0MPa、体积空速0.7～3.0h-1、氢/油体积比400、温度330℃的条件下,考察了焦化柴油中难脱除的二苯并噻吩类含硫化合物(DBTs)在工业化负载型NiMo/γ-Al2O3催化剂上的加氢脱硫(HDS)反应活性。采用气相色谱-脉冲火焰光度检测器(GC-PFPD)对加氢前后焦化柴油中含硫化合物进行了定量分析,研究了它们在深度HDS过程中的脱除规律,建立了难脱除DBTs的HDS反应一级动力学模型。焦化柴油的深度HDS过程中,DBTs尤其是4位和6位取代的DBTs是最难脱除的含硫化合物,各含硫化合物的HDS反应速率常数大小顺序为DBT、4-MDBT、4-EDBT、3,6-DMDBT、4-E,6-MDBT、2,4,6-TMDBT、4,6-DMDBT。

二苯并噻吩类硫化物在非负载型NiMoW催化剂上加氢脱硫反应机理

研究了二苯并噻吩(DBT)、4-甲基二苯并噻吩(4-MDBT)和4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)在非负载型NiMoW催化剂上的加氢脱硫反应产物分布及反应机理,给出了它们在非负载型催化剂上加氢脱硫反应网络。研究发现,由于甲基的空间位阻效应,二苯并噻吩类化合物加氢脱硫转化率顺序为4,6-DMDBT≈4-MDBT<DBT,而非负载型NiMoW催化剂具有很高的芳环加氢活性,有利于烷基取代的芳环加氢,减弱空间位阻效应,使烷基取代的二苯并噻吩类化合物得到有效脱除。DBT的脱硫产物会被进一步加氢,其产物分布与联苯加氢产物相似。4-MDBT有两种预加氢脱硫反应路径,甲基取代的苯环由于甲基的供电子效应会被优先加氢。非负载型催化剂存在的L酸中心会使部分4-MDBT和4,6-DMDBT通过脱甲基反应生成DBT再进行脱硫反应。

非负载型加氢精制催化剂的研究进展

从催化剂的制备方法、孔结构性质以及加氢活性等方面对不同种类的非负载型加氢精制催化剂进行了概述,并分析了其优缺点。其中,磷化态单金属催化剂的活性较高,但由于制备成本较高,目前工业化应用较难;与双金属催化剂相比,三金属催化剂的活性更高,发展前景较好。与传统的负载型加氢精制催化剂相比,非负载型加氢精制催化剂无需载体且活性组分含量高,具有更高的加氢活性,可以满足社会对油品清洁度的要求。非负载型加氢精制催化剂的制备成本高是目前存在的主要问题,如何降低催化剂的制备成本、提高催化剂的加氢活性是今后发展的方向。

添加剂在加氢精制催化剂中作用的研究进展

论述了添加剂在加氢精制催化剂中的作用,重点从添加剂的引入方式、作用效果及作用机理等方面阐述了第二助剂(如氟、硼、磷等)和络合剂(如柠檬酸、氮川三乙酸、乙二胺四乙酸等)对加氢精制催化剂的影响。添加剂的主要作用可总结为:减弱金属与载体之间的相互作用;促进金属组分在载体表面的分散;改进催化剂活性相的结构;增强催化剂的酸性;延迟钴镍的硫化,使钼优先硫化,有利于活性相的形成等。指出了在如何增强催化剂酸性及如何影响金属分散性方面还存在争议,最后提出了对添加剂的作用机理还需进行深入研究。

浅析提高小学语文教学效率的策略

小学语文教育作为语文教育的基石，其显著价值和深远意义无论怎么强调都不为过，受现实条件的影响，小学语文教学长期处于一种非常尴尬的境地，教学效率受到很大程度地制约，如何激发学生积极性，改变语文教学手段，焕发小学语文新的活力，非常有必要结合教育实际，探索行之有效的策略，走出小学语文教学的传统误区。

非负载型催化剂上柴油深度加氢脱硫工艺条件研究

采用水热合成法制备了非负载型Ni-Mo-W催化剂并对其进行表征,研究催化裂化(FCC)柴油在该催化剂上的深度加氢脱硫过程,考察反应温度、反应压力、空速和氢油比等工艺条件对柴油深度加氢脱硫效果的影响,并与工业化NiMo/Al2O3催化剂的加氢活性进行对比。结果表明,在反应温度为340℃、反应压力为6.0MPa、体积空速为1.5h-1、氢油体积比为600的条件下,非负载型Ni-Mo-W催化剂可使胜华FCC柴油的脱硫率达到99.84%,脱氮率达到99.96%,与工业化NiMo/Al2O3催化剂相比,非负载型Ni-Mo-W催化剂具有更高的加氢活性。

水热法合成Ni-Mo非负载型催化剂及催化加氢性能

采用水热反应法合成了一系列不同Ni、Mo比例的多孔Ni-Mo复合金属氧化物,用XRD,BET,SEM分析手段对其结构、孔性质等进行表征,并将Ni-Mo复合金属氧化物制备成Ni-Mo非负载型加氢催化剂,在连续流动高压微反装置上考察了其加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃加氢饱和反应活性。结果表明,Ni-Mo复合金属氧化物具有钼酸镍铵晶相,而硫化态非负载型催化剂则具有MoS2和Ni3S2晶相,并且随着镍含量的增加,合成的Ni-Mo复合金属氧化物的比表面积和孔体积呈增加的趋势,而孔径则表现出双介孔的特征;当Ni、Mo摩尔比为1∶1时,制备的非负载型催化剂具有较高的催化反应性能,加氢脱硫率达到100%,加氢脱氮率和加氢饱和率分别达到62.3%和27.3%。

聚乙二醇对非负载型Ni-Mo催化剂结构及加氢脱硫性能的影响

非负载型加氢催化剂由于金属含量高,因而具有较高的加氢活性。然而目前采用水热法合成获得的金属活性相之间容易产生聚集而降低其分散度,从而影响其活性的发挥。本文采用非离子型的水溶性聚合物聚乙二醇(PEG)作为助剂来增加非负载型催化剂的分散性,考察了聚乙二醇对催化剂晶形结构、孔结构和表面形貌等性质的影响,并以二苯并噻吩(DBT)和催化裂化(FCC)柴油为原料对催化剂活性进行了评价。结果表明,加入聚乙二醇后,其非负载型催化剂晶粒间形成许多囊泡结构,金属分散度大有提高;同时催化剂颗粒表面疏松多孔,增加了可暴露活性位数量。活性评价结果表明,PEG的加入可明显提高非负载型Ni-Mo催化剂的加氢脱硫活性。