盐析辅助液液萃取交联聚维酮净化-靶向单一离子监测/高分辨质谱法测定蜂蜜中新烟碱类农药残留

基于盐析辅助液液萃取(LLE)交联聚维酮(PVPP)净化技术,建立了蜂蜜中7种新烟碱类农药的靶向单一离子监测(TSIM)/高分辨质谱检测方法。样品用乙腈基于盐析辅助LLE-PVPP提取净化,采用BEH C18色谱柱为分析柱,甲醇-水体系(两相均含0.1%甲酸和5 mmol/L甲酸铵)作为流动相,梯度洗脱,采用高分辨质谱TSIM模式检测目标化合物,内标法定量。结果表明,盐析辅助LLE-PVPP净化技术可实现提取净化一步式样品制备,TSIM扫描模式则显示了更宽的线性动态范围和更高的灵敏度与准确度。7种新烟碱类农药在0.01~100μg/L或0.02~100μg/L范围内具有良好的线性关系(r2>0.999);方法检出限为0.03~0.07μg/kg,定量下限为0.1~0.2μg/kg。在0.2、2、20μg/kg 3种加标水平下,7种新烟碱类农药在蜂蜜中的平均回收率为84.8%~112.7%,日内精密度(RSDr)为0.9%~5.7%,日间精密度(RSDR)为3.7%~9.7%。该方法前处理简单快速、成本较低,灵敏度高、重现性好,可广泛应用于蜂蜜中新烟碱类农药残留的快速检测。

蟾皮中亲水性成分的化学研究

综合利用硅胶、ODS及正相、半制备高效液相等多种色谱技术,对蟾皮大孔树脂15%乙醇洗脱部位进行化学成分分离,运用现代波谱学方法结合文献对分离得到的化合物进行结构鉴定。该研究从蟾皮中共分离鉴定了15个亲水性化合物,分别为：4,5-dimethyl-1,3,4,5-tetrahydropyrrolo[4,3,2-de]quinolin-6-ol（1）,5-羟色胺（2）,N-methyl serotonin（3）,蟾蜍素（4）,1,2,3,4-tetrahydro-6-hydroxy-β-carboline（5）,5-甲氧基色胺（6）,甜菜碱（7）,咖啡因（8）,蟾毒色胺（9）,shepherdine（10）,色氨酸（11）,5-羧基吲哚-3-乙酸（12）,5-羟基色醇（13）,2-methyl-6-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline（14）,蟾蜍噻咛（15）。其中化合物1为新化合物,化合物5为新天然产物并首次报道其碳谱,化合物4~8,10~14为首次从蟾皮中分离得到。

中国第6次总膳食调查样品中杀螨剂的含量及暴露分析

目的了解中国膳食中哒螨灵、螺螨酯和炔螨特3种杀螨剂的残留水平及居民膳食摄入量。方法使用液相色谱-高分辨质谱法测定第6次中国总膳食研究的24个省(自治区、直辖市)的12类膳食样品,共288份混合样品的杀螨剂残留水平。以我国一般人群的膳食消费量数据,估算我国居民的杀螨剂膳食摄入量。结果在膳食样品中检出了哒螨灵、炔螨特和螺螨酯3种杀螨剂,检出率分别为11.8%(34/288)、8.7%(25/288)和6.3%(18/288),3种杀螨剂均主要于蔬菜类和水果类样品中检出。其中哒螨灵的残留水平为未检出(non detect,ND)~49.55μg/kg,平均残留水平以蔬菜类6.26μg/kg最高;炔螨特的残留水平为ND^14.01μg/kg,平均残留水平以水果类3.92μg/kg最高;螺螨酯的残留水平为ND^4.62μg/kg,平均残留水平以蔬菜类0.90μg/kg最高。膳食暴露分析表明,中国一般人群哒螨灵、炔螨特和螺螨酯的膳食暴露量分别为48.31、1.62和2.25 ng/(kg·d),分别是哒螨灵每日允许摄入量(acceptable daily intake,ADI)的0.48%,炔螨特ADI的0.02%和螺螨酯ADI的0.02%。从地域上看,南方省份杀螨剂的残留暴露总体高于北方省份,但均远低于各自的健康指导值。从膳食贡献率看,检出的3种杀螨剂均主要来自于蔬菜类样品。结论中国膳食样品中虽有不同程度的杀螨剂检出,但一般人群的膳食摄入健康风险处于较低水平。

超高效液相色谱-高分辨质谱法测定牛奶中新烟碱类农药残留

目的建立牛奶中7种新烟碱类农药残留的超高效液相色谱-高分辨质谱痕量检测方法。方法样品基于乙腈-水的冷冻诱导液液萃取(LLE)和分散固相萃取(DSPE)提取、富集和净化后,采用乙腈-水作为流动相,梯度洗脱,HSS T3色谱柱(2.1 mm×100 mm, 1.8μm)分离,高分辨质谱靶向单一离子监测模式测定,内标法定量。结果在一定的浓度范围内,7种新烟碱类农药呈良好的线性关系(R^2>0.999);方法检出限为3~7 ng/L,定量限为8~20 ng/L。牛奶中20、100、1 000 ng/L三种加标水平的平均回收率在89.4%~105.7%之间,日内精密度(RSDr)在0.8%~6.4%之间,日间精密度(RSD_R)在11.0%以下。结论该方法基于冷冻诱导LLE和DSPE净化技术,实现提取、富集和净化的一步式样品前处理,简单快速、成本较低,方法灵敏度高、重现性好,可应用于牛奶中新烟碱类农药残留的痕量检测。

测定果汁饮料中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的超高效液相色谱-高分辨质谱法

目的建立果汁饮料中3种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量检测的超高效液相色谱-高分辨质谱方法。方法样品用乙腈-水的冷冻诱导液液微萃取(LLME)和分散固相萃取(DSPE)提取、富集和净化后,以甲醇-水作为流动相系统,梯度洗脱,aQ C18色谱柱分离,高分辨质谱Full scan/ddMS2模式测定,外标法定量。结果在给定的浓度范围内,3种杀菌剂呈良好的线性关系(R2>0.999);方法检出限为0.008~0.01μg/L,定量限为0.02~0.03μg/L。0.05、0.1、0.5和5.0μg/L添加水平的回收率在83.9%~104.2%之间,日内精密度(RSDr)在1.9%~5.7%之间,日间精密度(RSDR)在12.6%以下。结论该方法实现提取、富集和净化的一步式样品前处理,简单快速、成本较低,方法灵敏度高、重现性好,可应用于果汁饮料中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的痕量检测。