叠氮桥对双核镍配合物磁性影响的密度泛函理论研究

结合对称性破损(BS)方法,采用不同的密度泛函理论(DFT)对反铁磁性μ-1,3-N3-Ni(II)叠氮配合物[LNi2(N3)](Cl O4)2(L=pyrazolate)的磁特性进行了研究.结果显示,杂化密度泛函理论(HDFT)的计算结果与实验数据非常吻合,能够准确描述配合物的磁特性.磁轨道研究结果表明,配合物表现出较大的单占据轨道能量劈裂(0.93-0.99 e V),显示配合物的单占据轨道去简并化程度较大,且配合物中的2个磁通道(叠氮基、配体pyrazolate)中都分别存在有氮原子之间的p轨道重叠,这些都使得体系表现为反铁磁耦合作用.另外,配合物的磁性与叠氮桥和两金属离子间形成的二面角(τ,Ni-N-N-N-Ni)密切相关,τ从-55.38°逐渐变化到-1.5°的过程中,其反铁磁性逐渐增强,交换耦合常数(Jab)的绝对值逐渐增大,并在-11.95°处达到最大值(Jab=-151.02 cm-1).在此过程中,配合物中叠氮桥及其所连接的2个Ni离子与pyrazolate基配体L-中的2个桥原子N(4)、N(5)形成的七元环共平面性不断增强,即共平面性会诱导增强体系的反铁磁相互作用.

甲磺酸培氟沙星胶囊及其在人尿液中含量的铕敏化荧光法测定

在pH5.9醋酸盐缓冲溶液中,甲磺酸培氟沙星和铕(Eu3+)、EDTA易形成2∶1∶1的三元配合物,产生Eu3+的特征荧光。由此建立了铕敏化荧光法测定甲磺酸培氟沙星胶囊及其在人尿液中的含量。

铕(Ⅲ)-培氟沙星-EDTA络合物的荧光特性及其应用

在近中性条件下，培氟沙星和Eu（Ⅲ）、EDTA反应形成配合物，发生分子内能量转移，产生Eu（Ⅲ）的特征荧光（λem=615nm，λex=278nm），据此建立了灵敏、快速的检测培氟沙星的方法，方法线性范围为0．02～1．40mg·L^-1，检出限为0．02mg·L^-1，回收率为96．8％-100．7％。

甲磺酸培氟沙星在胶束中的荧光特性研究及应用

在弱酸性介质中，十二烷基硫酸钠（SDS）对甲磺酸培氟沙星有较强的增敏作用，据此建立了胶束增敏荧光光谱法测定痕量甲磺酸培氟沙星的分析方法。本法的线性范围为0．01～1．63mg·L^-1；检出限为6．0×10^-3μg·mL^-1，回收率为99．8％～101．7％，相对标准偏差为0.43％～1．34％。

CH_3SH+CN微观反应机理的理论研究

采用BMC-CCSD//B3LYP/6-311G(d,p)方法对CH3SH+CN反应机理进行了详细的理论研究.反应中涉及的各稳定点的构型、振动频率和零点能在B3LYP/6-311G(d,p)水平下计算得到,计算结果表明,该反应存在两种反应机理,5条可能的反应通道.SN2机理由于能垒太高,与直接氢抽提机理相比可以忽略.该反应的最可行通道为CN中的C原子进攻SH中的H原子经由一个前期和一个后期分子络合物生成产物CH3S和HCN.计算得到的反应焓变与已有实验值非常吻合.

苯并咪唑金属铼(I)配合物的合成及发光性质的研究

以过渡金属铼为中心金属离子,合成了2-(2-吡啶)苯并咪唑(HL1)和2,6-二(苯并咪唑)吡啶(HL2)配合物.该配合物荧光量子产率高、化学性质稳定,在固体状态下,最大发射峰分别是543nm、577nm,处在绿光和黄光区.其发光基理是基态金属离子电荷向激发态配体跃迁(MLCT),属于金属离子与配体间的dπ→π*(L)的跃迁发光.

基于化学史“源头”的“金属有机框架物”(MOF)概念的建构

根据国际纯粹与应用化学联合会对金属有机框架(化合)物所做的定义,本文讨论了这个术语的命名,分析了金属有机框架(化合)物概念与化学认识论的关系,并在概念教学中涉及化学史教育。

浅析师范院校《化工基础》课的教学改革

本文基于师范院校《化工基础》课的特点,讨论了教学改革过程中要注意的问题,并强调了实验和见习环节在教学改革中的重要性。

线上线下混合式BOPPPS教学模式在有机化学课堂教学中的应用

BOPPPS教学模式是以学生发展为中心,由自主式与合作式学习方式混合形成的一种不仅能发挥学生主动性,还能兼顾学生学习兴趣的教学模式,能提高学生在课堂中的互动和交流。本文对线上线下混合式BOPPPS教学模式在高校有机化学课堂教学中的应用进行研究。结果表明,该教学模式下的教学效果显著,使学生的学习兴趣得以提升。

氢抽提反应CHBr_2+HBr→CH_2Br_2+Br的直接动力学研究

采用直接动力学方法,对CHBr2+HBr→CH2Br2+Br反应通道进行了理论研究,在B3LYP/6-311+G(d,p)水平下获得了优化几何构型、频率以及最小能量路径,更精确的单点能在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)水平下完成.利用正则变分过渡态理论,结合小曲率隧道效应校正方法计算了反应通道在220 K^2 000 K温度范围内的速率常数.在整个反应区间,隧道效应对反应的影响比较大;变分效应在低温时有一定的影响,在高温区间的影响很小可以忽略.计算得到的速率常数和已有实验值很好地吻合.

伯胺直接转化为相应伯醇的反应

简单介绍了有机胺化合物及氧化脱氨、简单脱氨和还原脱氨三种类型的脱氨基反应,评述了伯胺直接转化为伯醇的两种反应:(1)210℃时,在二甘醇的氢氧化钾溶液中,伯胺直接转化为相应的伯醇;(2)利用基于吖啶的含钌(II)钳形化合物或基于双氮杂环卡宾(bis-NHC)的含铱(III)化合物为催化剂,将水溶液中的伯胺转化为相应的伯醇。最后对这类反应未来的研究方向提供了建议。

多环芳烃(C24S12)对CO气体吸附性能的理论研究

本文通过密度泛函理论研究了多环芳烃(C24S12)对常见有毒气体CO的吸附机理。根据C24S12的结构特点,选取C24S12表面的三种吸附位置,即:洞位、顶位、桥位。在不同位置上又分别考虑了CO的垂直和平行两种情况。结果表明:CO分子在洞位平行吸附C24S12平面的次环(CO分子键中心正对环中心)时吸附能最低,吸附最稳定。

引入H原子对游离碱萘酞菁传输特性的影响

采用密度泛函理论与非平衡格林函数相结合的方法,研究了游离碱萘酞菁(H_(2)Nc)及其衍生物H_(4)Nc的分子几何结构和传输特性。研究发现,H原子的引入增强了H_(4)Nc中央空腔的空间位阻效应,导致其从平面结构转变为马鞍形结构。电流-电压(I-V)曲线的分析表明,H_(2)Nc和H_(4)Nc分子结对偏压的反应截然不同。具体来说,在0.0~0.8 V范围内,通过H_(2)Nc分子结的电流始终很低,而在0.3~0.5 V范围内,H_(4)Nc分子结显示出明显的负微分电阻(NDR)效应。

CH_3CN+CH_3→CH_2CN+CH_4氢消除反应的直接动力学研究

采用直接动力学方法,对乙腈与甲基的反应进行了理论研究.在BHandHLYP/6-311G(d,p)和MP2/6-311G(d,p)水平下获得,稳定点的几何结构、振动频率及最小能量路径(MEP),在G3(MP2)和MC-QCISD水平下对能量信息进一步确认.利用正则变分过渡态理论,结合小曲率隧道效应校正(CVT/SCT)方法计算了该反应在220K～2000K的速率常数,与实验值符合得很好.

分子光谱法研究美他环素与人血清白蛋白的相互作用

用荧光、紫外等分子光谱法研究了美他环素(MC)与人血清白蛋白(HSA)的相互作用,考察了不同温度下MC与HSA的结合常数KA和结合位点数n,同时研究了Cu2+,Al3+,Pb2+,Ca2+和K+等金属离子对MC与HSA的结合性质的影响.基于F rster偶极-偶极非辐射能量转移机理确定了荧光给体HSA与受体MC间的结合距离.

阻抑动力学光度法测定稀土氧化物中痕量镧(Ⅲ)

阻抑动力学光度法是测定痕量镧(Ⅲ)的新方法.在十六烷基三甲基溴化铵(CT-MAB)存在下,H3PO4介质中痕量镧(Ⅲ)对溴酸钾-氧化考马斯亮蓝的褪色反应具有阻抑作用.通过研究试剂用量、反应温度、反应时间和干扰离子等因素的影响,证明阻抑动力学光度法可以用于稀土氧化物中痕量镧(Ⅲ)的测定,测定结果可靠.

氢氧化镁纳米片的合成及其润滑性能的研究

以硫酸镁和氢氧化钠为原料,油酸为表面修饰剂,采用原位合成的方法制备出了疏水性的Mg(OH2)纳米片.研究了反应温度、反应物浓度等因素对氢氧化镁纳米片平均粒径的影响.用X-射线粉末衍射(XRD)、红外(IR)和热重(DTA-TGA)及扫描电子显微镜(SEM),对制备出的Mg(OH)2纳米片的结构和形貌进行了表征,证实制备出的Mg(OH)2纳米片具有良好分散性,纳米片尺度为200～300nm,厚度10nm.摩擦实验证明Mg(OH2)纳米片可以作为润滑油中的添加剂来应用.

HPLC法快速测定食品添加剂的检测条件研究

建立一种HPLC法快速测定食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的分析方法.采用C18反向高效液相色谱柱,以甲醇和乙酸铵溶液为流动相洗脱,用紫外检测器于230nm波长处检测.当流动相甲醇与乙酸铵的比例(V/V)为39∶61时,各组分均得到较好的分离,色谱峰分离度达到3.0以上,色谱峰型尖锐,保留时间较短.色谱峰面积和保留时间的RSD均小于1%,表明该方法具有很好的准确度和精密度.在该色谱条件下,分别对饮料、调料等实际样品进行检测,结果表明该色谱条件的HPLC法快速、准确,重现性好,可作为食品中防腐剂和甜味剂的定性定量的参考方法.

双笼氟化富勒烯分子C_(20)F_(18)(CO)_2C_(20)F_(18)电子输运性能的第一性原理研究

以双笼氟化富勒烯C_(20)F_(18)(CO)_2C_(20)F_(18)为中心分子,与Ag(100)纳米线电极连接构筑分子电子器件,通过第一性原理和非平衡格林函数相结合的方法,对器件的电子输运特性进行了研究.结果显示,在外加偏压的作用下,中心分子的前线轨道逐渐定域在分子的左侧,电子透射通道被阻塞,所对应的共振隧穿峰被压制,器件的电流-电压特性曲线在0.3~0.8V区间内表现出明显的负微分电阻(NDR)现象.

全硫化多环芳烃C24S12对CO,NO和NO2吸附性能的理论研究

本文采用密度泛函理论研究了全硫化多环芳烃C24S12对3种常见有害气体CO,NO和NO2的吸附机理.结果表明:C24S12分子的B环位置为最佳吸附位置,对CO,NO和NO2的最大吸附能分别为-0.146,-0.142和-0.175 eV.静电势分析表明CO和NO以O原子朝向C24S12分子边缘的平行方式吸附时吸附能最大,而NO2分子则以N原子朝向C24S12分子平面的垂直方式吸附时吸附最稳定.态密度分析显示C24S12分子与被吸附气体分子之间未形成化学键,均为较强的物理吸附.