细支卷烟主流烟气有害成分释放量的分析

为研究细支卷烟主流烟气中有害成分的释放量,应对烟草和烟草制品管制新要求,以不同盒标焦油量（1～7 mg/cig）的细支卷烟为对象,研究了在国际标准化组织（ISO）抽吸模式下和深度抽吸（HCI）模式下主流烟中15种有害成分（焦油、烟碱、CO、HCN、NNK、NH3、B[a]P、苯酚、巴豆醛、NNN、甲醛、乙醛、丙烯醛、1,3-丁二烯和苯）的释放量规律。结果显示：1对于单支卷烟,HCI抽吸模式下有害成分的释放量均不同程度地高于ISO抽吸模式下的释放量,且盒标焦油量越低,两种抽吸模式下检测结果的比值（HCI/ISO）越大;另外,ISO抽吸模式下,除NNN、NNK、1,3-丁二烯、苯外,其他各成分与焦油相关性较强,而HCI抽吸模式下,仅烟碱、CO、乙醛、丙烯醛、NNN 5种成分与焦油显著相关;2对于单位毫克烟碱释放量,在HCI抽吸模式下,CO、HCN、巴豆醛、氨、甲醛、乙醛、丙烯醛7种成分高于ISO抽吸模式,NNN、NNK、B[a]P、苯酚、1,3-丁二烯、苯6种成分低于ISO抽吸模式;在ISO抽吸模式下,CO、氨、巴豆醛、HCN、苯酚5种成分与焦油显著相关,而在HCI抽吸模式下,仅CO与焦油显著相关;3对于单位毫克焦油释放量,在HCI抽吸模式下,CO、HCN、甲醛、巴豆醛4种成分高于ISO抽吸模式,而其余9种成分均不同程度地低于ISO抽吸模式,且单位毫克焦油释放量比值（HCI/ISO）与单位毫克烟碱释放量比值（HCI/ISO）相比,整体上更低一些。

全自动固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定卷烟主流烟气中的3种多环芳烃

以全自动固相萃取技术净化主流烟气萃取液,建立了卷烟主流烟气中苯并[a]芘、苯并[a]蒽和艹屈3种多环芳烃的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定方法。以吸烟机抽吸卷烟,并以剑桥滤片捕集卷烟主流烟气,然后以含氘代苯并[a]芘内标的环己烷溶液萃取滤片,萃取液经全自动固相萃取仪净化后以GC-MS/MS分离检测。结果表明,苯并[a]芘、苯并[a]蒽和艹屈的检出限分别为0.05、0.16和0.23 ng/cig,回收率为91.5%～102.1%,相对标准偏差(RSD)均小于5%。该方法的自动化程度高、操作简便、检出限低、重复性好,适用于卷烟主流烟气中苯并[a]芘、苯并[a]蒽和艹屈3种多环芳烃释放量的检测。

烟草中二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定

为提高烟草中农药残留量的检测效率,建立了一种快速测定二硫代氨基甲酸酯类农药的方法。在密闭系统中,试样中的二硫代氨基甲酸酯在加热、超声条件下与还原性酸溶液反应,分解产生的二硫化碳经过异辛烷吸收后用气相色谱/质谱联用法(GC/MS)检测,以二硫化碳的含量表示二硫代氨基甲酸酯残留量。结果表明:方法的回收率在90.4%～106.0%之间,相对标准偏差(RSD)在3.2%～9.5%之间,定量限为0.017 mg/kg。该法可用于批量烟草样品中二硫代氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测。

烟草中6种二硝基苯胺类农药残留量的测定

为提高烟草中二硝基苯胺类农药残留的检测效率,建立了一种以"灭蚁灵"为内标,正己烷作萃取剂,加速溶剂萃取(ASE)和气相色谱(配ECD检测器)测定烟草及烟草制品中"止芽素"、"氟节胺"、"异丙乐灵"、"二甲戊灵"、"乙丁氟灵"和"氟乐灵"等6种2,6-二硝基苯胺类农药残留量的方法,并采用该方法测定了100个卷烟和烟叶样品的残留量。结果表明:①方法的回收率在90.0%～98.1%之间,RSD均小于7%,检测限在0.003～0.006μg/g之间;②10个烟叶和22个卷烟样品中未检出任何二硝基苯胺类农药,分别占所选烟叶和卷烟样品数的20%和44%,其它样品都或多或少地残留有二硝基苯胺类农药,但残留量均低于CORESTA指导性残留限量(GRLs);③在所测定的样品中,"氟节胺"、"二甲戊灵"、"止芽素"、"异丙乐灵"、"乙丁氟灵"和"氟乐灵"的检出率分别为45%,30%,8%,3%,1%和1%;④国产和进口卷烟样品中检出有二硝基苯胺类农药残留的分别为7个和21个。进口和国产卷烟样品中检出的主要农药分别是"氟节胺"和"二甲戊灵";⑤进口烟叶样品中均检出有二硝基苯胺类农药残留,且6种二硝基苯胺类农药均有检出。其中,"氟节胺"、"二甲戊灵"和"止芽素"的检出率分别为48%,32%和20%,其它3种二硝基苯胺类农药的检出率均小于10%;⑥15个国产烟叶样品中检出二硝基苯胺类农药残留,检出率60%。其中,"氟节胺"、"二甲戊灵"和"异丙乐灵"的检出率分别为40%,32%和4%,其它3种二硝基苯胺类农药均未检出。

烟草中有机氯农药残留标准测定方法的改进

为提高烟草中有机氯农药残留的检测种类和速度,对ISO 4389:2000(GB/T 13596-2004)法进行了改进。即用50%(体积分数)正己烷和50%(体积分数)丙酮混合溶剂代替正己烷作萃取剂,用加速溶卉4萃取代替索氏萃取.对萃取温度进行了优化,并采用改进法和ISO 4389:2000法分别检测了国内外65个烟草样品中有机氯农药残留。结果表明:①该法检出10个样品中残留β-硫丹,而GB/T 13596-2004法未检出;②除β-硫丹外,两种方法检出烟草样品中的有机氯农药的种类几乎一样,且测定量之间的差异符合痕量农药测定的变异系数在20%以下的要求;③17个烟叶样品中未检出任何有机氯农药,占所选烟叶样品数的26.2%,其它样品都或多或少地残留有机氯农药;④o,p′-DDT的检出率最高,达到43.1%,所有样品中均未检出狄氏剂和异狄氏剂;⑤国内外卷烟样品中检出的残留的有机氯农药种类分别为47个和43个。其中,进口卷烟中均检出了有机氧农药,且主要为α-硫丹、β-硫丹和o,p′- DDT,而国产卷烟中主要在4个样品中检出了这些农药;⑥国产烟叶样品中残留的有机氯农药种类比进口样品稍多,且都主要是由某些样品中检出,其它样品中残留的有机氯农药的种类较少;⑦所有检测样品中有机氯农药的残留量均低于CORESTA推荐限量。该法萃取自动化程度高,萃取时间(25 min)短,可替代ISO 4389:2000法进行烟草样品中有机氯农药残留的快速检测。

烟用三乙酸甘油酯含量测定标准方法的改进

为提高烟用三乙酸甘油酯含量检测结果的稳定性,对标准YC 144—2008中三乙酸甘油酯含量的气相色谱(GC)测定方法进行了改进,通过考察稀释溶剂、样品量、所用容器等因素的影响,建立了一种新的三乙酸甘油酯含量测定的GC方法,并采用该方法测定了61个国内外烟用三乙酸甘油酯样品的纯度。结果表明:1优化确定的实验条件为:10μL三乙酸甘油酯样品于2 m L色谱瓶中,加入1 m L丙酮,混合均匀后进行GC检测,峰面积归一化法定量。2方法的相对标准偏差(RSD)小于0.009%,且在48 h内测定结果无明显变化。3所测样品中三乙酸甘油酯的含量均≥99.0%,有55个样品的含量结果≥99.5%。该方法操作简便、有机溶剂用量少、结果稳定,适合于烟用三乙酸甘油酯样品的含量测定。

卷烟主流烟气中碳中心自由基的自旋标记荧光表征

以自旋标记荧光探针4-((9-acridinecarbonyl)amino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl(TEMPO-9-AC)研究了卷烟主流烟气中的碳中心自由基。以吸烟机抽吸卷烟,以弱荧光的TEMPO-9-AC作为捕集剂捕集卷烟主流烟气中的碳中心自由基,生成稳定的强荧光的碳中心自由基捕集加合物,以高效液相色谱-三重四极杆串联质谱联用仪(HPLC-MS/MS)对其结构进行了确认,并建立了高效液相色谱-荧光检测(HPLC-FLD)的定量方法。结果表明,方法的检出限为0.318 nmol/cig,相对标准偏差(RSD)为3.5%～9.7%;利用TEMPO-9-AC捕集体系鉴别出了10种碳中心自由基;对5种代表性卷烟烟气中的碳中心自由基进行了定量计算,获得了它们在主流烟气中碳中心自由基的含量数据,并发现碳中心自由基总量与焦油释放量之间具有高度的相关性。本法检出限低,重复性好,适用于卷烟主流烟气中碳中心自由基的结构验证及释放量的检测分析。

三乙酸甘油酯酸度的电动连续分液器快速滴定

为提高烟用三乙酸甘油酯酸度的检测效率,建立了一种三乙酸甘油酯酸度的快速滴定方法,并采用该方法测定了10个国内外烟用三乙酸甘油酯样品的酸度。结果表明：1优化确定的滴定条件为：烟用三乙酸甘油酯样品用无水乙醇稀释并加入酚酞指示剂后,用电动连续分液器快速添加0.02 mol/L Na OH溶液,每次添加0.11 m L,至显粉红色时记录加液次数,由三乙酸甘油酯酸度值与Na OH加液次数的对照表直接读出酸度值。2该方法的回收率为99.3%-99.6%,相对标准偏差（RSD）小于7%。3所测的10个样品中,有7个样品的酸度检测结果小于0.010%,在限量值以内;有3个样品的酸度检测结果大于0.010%,超过限量值,其中2个样品的酸度大于0.020%。该方法操作简便快速、数据准确,适合用于三乙酸甘油酯样品的酸度测定。

对比3种不同的QuEChERS前处理方式在气相色谱-串联质谱检测分析烟草中上百种农药残留中的应用

以气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）技术为基础,建立了适合烟草中上百种农药残留分析的3种QuEChERS前处理方法：溶剂转换法、提取液稀释法和正己烷液液萃取法.以烟草中的有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类、酰胺类、氨基甲酸酯类、二硝基苯胺类等共155种农药为研究对象,从基质效应、共萃取基质、色谱峰干扰、回收率和定量限等方面对3种前处理方式进行对比分析.经考察发现,3种方法各有优缺点,正己烷液液萃取法得到的提取液中共萃取基质含量最少,但只能保证约100种目标物的回收率在70％ ～ 120％;溶剂转换法和提取液稀释法对绝大部分目标物都能保证回收率在70％～ 120％,适合用于多农药残留分析检测.对不同种类农药进行对比,发现有机磷、酰胺类和氨基甲酸酯类农药的基质效应相对较强,而有机氯和拟除虫菊酯类目标物的基质效应相对较弱,因此,对有机磷农药单独分析时,建议使用提取液稀释法;对有机氯和拟除虫菊酯类农药单独分析时,建议使用正己烷液液萃取法.

气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)的应用研究进展

气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)依靠其高灵敏度和强抗干扰能力,在化学、生物和环境分析中已得到广泛的应用。通过文献调研确认了国内外GC-MS/MS应用研究最多的几个方向,简述了自2000年以来GC-MS/MS在农药残留、环境污染物(主要是多环芳烃、多氯联苯、多溴联苯醚和二噁英等)和类固醇激素等检测方面的应用。并对比分析了不同目标物,GC-MS/MS相对于其他仪器的优势以及应用于不同目标物时常用的前处理方法。对国内GC-MS/MS应用的基本方向进行了综述,并展望了其发展及应用前景。

超高效合相色谱法快速检测纸质印刷包装材料中10种受限制光引发剂

建立了一种基于超高效合相色谱（Ultra performance convergence chromatography,UPC2）技术分析纸质印刷包装材料中10种光引发剂（Photoinitiators,PIs）的快速检测方法。纸质印刷包装材料用乙腈进行萃取,经有机膜过滤后,采用超临界CO2-甲醇梯度洗脱,经Acquity UPC2CSH Fluoro-Phenyl色谱柱（150mm×3mm,1.7μm）分离,通过紫外检测器对目标化合物进行分析,外标法定量。通过对超高效合相色谱条件的优化,10种光引发剂能够在4min内实现有效分离,目标物在0.5～10mg/L内线性关系良好（R2〉0.998）,3个加标水平（0.4,1和2mg/m2）的回收率在74.9%～121.5%之间,相对标准偏差（RSD）为0.7%～9.2%,检出限（LOD）为0.27～0.76mg/m2。实际样品分析结果表明,本方法简便、测定结果准确,可用于纸质包装材料中10种光引发剂残留的快速检测。

UPLC-MS/MS同时测定电子烟烟液中安赛蜜等5种合成甜味剂

【目的】通过对实验条件的优化,建立了一种测定电子烟烟液中5种人工合成甜味剂(安赛蜜、甜蜜素、糖精钠、阿斯巴甜和纽甜)的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法。【方法】样品经超纯水稀释、C18分散固相萃取净化后,以BEH C18色谱柱分离,甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相,外标法定量。【结果】结果表明:①5种甜味剂在0.25～5.0μg/mL的标准工作曲线范围内线性关系良好(r>0.998),检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.02～0.05和0.07～0.17 mg·kg-1,回收率为92.5%～105.2%,相对标准偏差(RSDs)<5.0%。②采用该方法对10个电子烟烟液样品进行了检测,1个样品检出甜蜜素,含量为2.48 mg·kg-1,2个样品检出纽甜,含量在3.35～4.52 mg·kg-1之间。【结论】该方法操作简单、快速、灵敏度高、有机溶剂消耗少,适用于电子烟烟液中多种甜味剂的同时检测。

顶空-气质联用法测定卷烟包装材料中苯不确定度评定

采用顶空-气相色谱/质谱联用法分析卷烟包装材料中苯的残留不确定度,通过建立数学模型,分析不确定度的主要来源,计算各个不确定度分量,将不确定度合成,得到该分析方法的测量不确定度评定方法。结果表明,样品测定过程中总的重复性引起的测量不确定度所占权重最大,其次是拟合标准工作曲线所引入的不确定度,配制标液过程中引入的测量不确定度所占权重最小。通过统计分析发现,回收率与100%差异不显著,当苯残留含量为0.010 mg.m-2时,该分析方法的测量扩展不确定度为0.001 mg.m-2(k=2)。

气相色谱-串联质谱技术分析烟草中的132种农药残留

利用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测技术,建立了检测烟草中的132种农药残留的高灵敏度方法。分析过程中考察了不同萃取溶剂、不同缓冲盐体系、不同净化剂对目标物回收率的影响。最终确定烟草样品以乙腈进行提取,以N-丙基乙二胺(PSA)与碳18(C18E)的混合净化剂进行净化,氮气吹近干后用正己烷-丙酮(9∶1,v/v)复溶,过有机滤膜后进行GC-MS/MS测定,内标法定量。132种农药在20～2 000μg/kg之间线性关系良好(r2>0.99);所有农药的方法定量限(LOQ,S/N=10)均低于20μg/kg;在50、200、500μg/kg的加标水平下,除灭蚁灵及六氯苯回收率稍低外,其他农药的平均回收率为68.10%～123.15%,相对标准偏差(RSD)为1.79%～19.88%。对国际烟草科学研究合作中心(CORESTA)2012年共同实验的烟草样品进行检测,对比本方法与已有的标准方法,其结果一致性较好。该方法准确、可靠,灵敏度好,适用于烟草中132种农药残留的快速筛查与定性、定量分析。

烟用接装纸、内衬纸和卷烟条与盒包装纸中18种邻苯二甲酸酯的测定

建立了同时测定烟用接装纸、内衬纸、卷烟条与盒包装纸中18种邻苯二甲酸酯（PAEs）含量的气相色谱／质谱联用（GC／MS）方法。剪碎后的样品经水浸润之后，加入乙醇和内标物，超声提取，提取液用正己烷液液萃取，取上清液进行GC／MS分析。结果表明：①方法的回收率在86-3％-109．8％之间，相对标准偏差（RSD）小于10．0％，定量限在1．1-57．6mg／kg之间。②2000个烟用纸张样品中，95．7％的样品未检出PAEs，其他样品中检出的PAEs主要有DIBP，DBP和DEHP；98．9％的检出数据在100mg／kg以下，个别样品含量稍高，但也低于300mg／kg。该法适用于烟用接装纸、内衬纸、卷烟条与盒包装纸中18种PAEs含量的检测。

气相色谱/质谱联用测定纸质材料中五氯苯酚的残留量

以2,4，6-三氯苯酚为内标，建立了纸质材料中五氯苯酚残留量的气相色谱／质谱联用（GC／MS）测定方法。0．5g纸质材料样品以乙醇为萃取溶剂，超声提取30min，提取液经浓缩后用碳酸钾水溶液溶解，经乙酸酐乙酰化后以正己烷提取，以HP．5MS色谱柱分离，采用选择离子扫描（SIM）方式对五氯苯酚进行了测定，内标法定量。实验结果表明，五氯苯酚缌陛关系良好（R2〉0．9999），在3种浓度（0．105μg、0．315μg和0．525μg）的加标水平下，回收率为85．0％～98．1％，相对偏差小于6％，方法的检出限为0．02mg／kg，定量限为0．07mg／kg。方法的样品前处理过程简单，易操作，适用于纸质材料中五氯苯酚残留量的检测。

分散固相萃取净化气相色谱-质谱联用法快速检测纸质包装材料中18种光引发剂

建立了一种分散固相萃取(d-SPE)净化、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)检测纸质包装材料中18种光引发剂(PIs)的分析方法。样品经水浸润后,用乙腈对样品进行超声提取,提取液经正己烷-乙酸乙酯溶液(3∶7,V/V)液液萃取后,用无水MgSO4、N-丙基乙二胺(PSA)和C18粉末分散固相萃取净化,以GC-MS法测定,内标法定量。18种PIs在0.01～0.2 mg/L内线性关系良好(R2>0.997),3个加标水平(0.1,0.4和2 mg/m2)的回收率在81.6%～123.8%之间,相对标准偏差(RSD)为0.2%～9.6%,检出限(LOD)为0.007～0.023 mg/m2。结果表明:本方法简便、测定结果准确,可用于纸质包装材料中18种光引发剂残留的高通量检测。

GC/MS法分析烟用内衬纸中挥发性有机化合物

为了解烟用内衬纸中挥发性有机化合物（VOCs）残留量,建立了以氟苯为内标,顶空-气质联用法（HS-GC/MS）测定19种VOCs方法,并采用该法测定了20种烟用内衬纸样品中的VOCs含量。结果表明：①氟苯作内标,适合这19种VOCs的定量分析;②VOCs的检测限为0.001~0.004 mg/m2,回收率92%~109%,RSD〈4%;③烟用内衬纸样品中检出的VOCs种类较少,且其总量均低于YC 264-2008标准规定的限量。其中,甲醇、乙醇和异丙醇的检出率分别为90%,100%和100%,且残留量相对较大;丙酮、丙二醇甲醚、乙酸乙酯的检出率分别为100%,55%和25%,但残留量较低;除3个样品中检测出甲苯外,所有样品均未检出苯、乙苯、二甲苯、环己酮、丙二醇乙醚、4-甲基-2-戊酮、乙酸正丙酯和乙酸异丙酯。

GC/MS法同时测定主流烟气中9种芳香胺

为检测卷烟主流烟气中的芳香胺,通过对样品前处理主要影响因素进行优化,建立了同时测定邻-甲苯胺(o-TOL)、间-甲苯胺(m-TOL)、对-甲苯胺(p-TOL)、2,6-二甲基苯胺(2,6-DMA)、邻-甲氧基苯胺(o-ASD)、1-萘胺(1-NA)、2-萘胺(2-NA)、3-氨基联苯(3-ABP)、4-氨基联苯(4-ABP)9种芳香胺的改进涡旋辅助分散液相微萃取(LPME)富集/分散固相萃取(d-SPE)净化-气相色谱质谱(GC/MS)分析方法。结果表明:(1)确定的涡旋辅助分散LPME富集条件为萃取溶剂甲苯,体积1.5 mL,盐析剂硫酸钠。(2)确定的衍生条件为衍生化试剂七氟丁酸酐,体积5μL。(3)确定的d-SPE净化剂为无水硫酸镁、N-丙基乙二胺(PSA)和C_(18)粉末。(4)9种芳香胺的检出限为0.03~0.08 ng/支,回收率为75.0%~127.3%,相对标准偏差(RSD)0.2%~9.6%。该方法前处理简便,适用于卷烟主流烟气中9种芳香胺的测定。

气相色谱-质谱法分析烟草中有机磷农药残留量及其烟支转移率研究

建立了一种用加速溶剂萃取,自动固相萃取净化,气相色谱/质谱联用检测烟草中29种有机磷农药残留量的方法。考察了加速溶剂萃取仪的萃取温度、溶剂、加热时间和循环次数对回收率的影响,对固相萃取的洗脱溶液及其体积和流速进行了优化,利用保留时间和定性离子定性,以灭蚁灵为内标进行定量,29种有机磷农药的平均回收率在61.4%～128%之间,相对标准偏差在12%以下,符合烟草中农药多残留检测的要求。通过对烟支进行加标,探讨了有机磷农药向主流烟气和烟蒂的转移情况,其向主流烟气的平均转移率为小于6.3%,相对标准偏差为8.0%～18.5%,而烟蒂平均截留率为0.3%～15.0%,相对标准偏差为6.5%～21.3%,表明有机磷农药有较小的转移,为卷烟安全性评价提供了可靠的数据。