MgO修饰的HZSM-5分子筛对甲苯甲醇烷基化反应性能的影响

采用浸渍法制备了系列MgO修饰的HZSM-5分子筛催化剂,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、NH_(3)程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、吡啶红外(Py-IR)等方法对修饰前后的HZSM-5分子筛催化剂进行表征,并在固定床反应器上对催化剂的性能进行评价.结果表明:MgO的修饰并未对HZSM-5分子筛的晶体结构有明显影响,但是部分MgO优先覆盖了分子筛表面的强酸位,从而降低了分子筛的酸强度,并改变了B酸/L酸比例;同时由于MgO堵塞部分孔道造成分子筛比表面积降低,进一步降低了分子筛表面酸性位的数量,影响甲苯甲醇烷基化反应性能和产物分布.MgO修饰后的HZSM-5分子筛,虽然使甲苯转化率降低,抑制了甲苯歧化反应、深度烷基化反应和缩聚反应的发生,但是有利于对二甲苯和乙基甲苯的生成,表现出一定的择形催化性能.

焙烧温度对镁铝复合氧化物载体性能的影响

采用混合固相反应法制备了一系列不同焙烧温度的镁铝复合氧化物载体，并负载Co—Mo活性组分制备了Co—Mo／MgO—Al2O3催化剂；通过扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、N2吸附一脱附、X射线衍射、热分析和质量滴定等方法考察了焙烧温度对载体性能的影响，并评价了Co—Mo／MgO—Al2O3催化剂在水煤气变换反应中的活性。实验结果表明，500～800℃焙烧的镁铝复合氧化物载体以MgAl2O4·xMgO·yAl2O3无定形复合氧化物形式存在，900～1300℃焙烧的镁铝复合氧化物载体转变为MgAl2O4尖晶石；600～800℃焙烧的镁铝复合氧化物载体具有适宜的比表面积和孔结构，有较高的零电荷点，有利于Co—Mo活性组分的吸附和分散，以其为载体制备的Co—Mo／Al2O3-MgO催化剂具有很高的活性。

钴钼基水煤气变换催化剂及其催化反应工艺

介绍了国内外CO变换催化剂的发展及其在不同变换工艺中的应用,阐述了Co-M o基催化剂的催化机理与硫化方法。通过综合分析中温变换、中温变换串联低温变换、中温变换串联两段低温变换和全程低温变换4种代表性的工艺流程,提出了高效节能型的全程低温变换工艺将是变换技术的发展方向,开发适应全程低温变换工艺的高活性和高稳定性的Co-M o基变换催化剂及其预硫化技术是今后的主要研究目标。

载体焙烧温度对Co-Mo/MgO-Al2O3变换催化剂性能的影响

通过X射线衍射、N2吸附-脱附、程序升温脱附、程序升温还原和电子顺磁共振方法研究了焙烧温度对MgO-Al2O3载体物化结构和Co-Mo/MgO-Al2O3变换催化剂性能的影响.结果表明,在600～800oC范围内焙烧的复合氧化物以MgAl2O4-xMgO-yAl2O3无定形形式存在,载体表面存在较多的中强酸-碱位,相应的负载催化剂具有较高的水煤气变换活性.在氧化态催化剂中存在较多八面体结构的Mo物种,而硫化态催化剂中含有较多氧硫包围的Mo物种.这些钼物种与催化剂的活性紧密相关.

XH-1型无钾耐硫变换催化剂的试生产与工业侧线试验

以镁铝尖晶石复合材料为载体，采用浸渍钴钼活性组分无煅烧技术，中试制备出新型XH-1无钾耐硫变换催化剂。对该催化剂进行实验室活性评价和6个月的工业侧线试验，结果表明：XH-1型催化剂结构稳定、机械强度高；在中压（2.0MPa）、低汽气比（0．3-0．6）的反应条件下，催化活性优于国内外同类产品；在高压（≥3．0MPa）、高汽气比（≥1.0）条件下催化性能与同类产品相当，符合高、中压各种变换工艺条件对催化剂性能的要求。

复合氧化物载体对镍基催化剂上CO甲烷化反应性能的影响(英文)

采用改良的粉末混合法制备了系列经过其它金属氧化物改性的NiO/Al2O3催化剂,并运用X射线衍射、透射电子显微镜、N2低温物理吸附-脱附、程序升温还原、程序升温脱附、拉曼以及X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果显示,在300~700oC经MgO修饰的NiO/Al2O3催化剂上CO甲烷化反应活性比NiO/ZrO2-Al2O3和NiO/SiO2-Al2O3的高.另一金属氧化物的加入削弱了NiO/Al2O3催化剂中Ni-Al间相互作用,形成更多的活性Ni物种,从而促进了反应的进行.

XH-2/3型组合式耐硫变换催化剂的试生产和工业应用

XH-3型催化剂是在XH-2型催化剂(Co-Mo-K/γ-Al2O3)的基础上引入第3种活性组分钨而制成的。通过活性评价和工业侧线试验,结果表明XH-2、XH-3型催化剂在最佳活性温区和耐热性能方面各具特色,可以进行组合填装使用。12 t XH-2/3型组合式耐硫变换催化剂已经成功应用于合成氨的变换工序中,能够达到生产工艺的要求。

逆水煤气变换反应Mo_(2)C/Al_(2)O_(3)催化剂的研究

针对逆水煤气变换反应采用的催化剂价格昂贵、催化活性低等缺点,选取碳化钼为活性组分,探究活性组分含量、助剂种类以及助剂含量对催化剂性能的影响,最终表明20%的MoO_(3)含量和添加5%的K_(2)O助剂对于提升催化剂CO_(2)转化率和CO选择性最为明显。

氧化苯乙烯加氢体系中竞争反应的影响因素

以氧化苯乙烯为原料,通过催化加氢制得2-苯乙醇。考察了不同活性金属、活性金属负载量、载体及反应条件对氧化苯乙烯催化加氢存在的竞争反应的影响;选择Pd/Al_(2)O_(3)、Ni/Al_(2)O_(3)、Pt/Al_(2)O_(3)、Pd/MgO-Al_(2)O_(3)和Pd/AC(活性炭)催化体系为研究对象,采用XRD、H_(2)-TPD、BET、XPS和催化剂评价方法探究了催化剂与竞争反应的关联性。研究发现,在Pd基催化体系中,提高反应温度可以促进氧化苯乙烯加氢反应进行,但是过高温度更有利于异构化生成苯乙醛并进一步发生缩合反应。结果表明,以Pd_(0.5)/MgO-Al_(2)O_(3)(Pd含量为Al_(2)O_(3)载体质量的0.5%)为催化加氢体系,当反应温度为150℃时,氧化苯乙烯转化率为93%,2-苯乙醇选择性大于85%,而苯乙醛及其缩合物选择性小于15%。

组合助剂对CO_(2)甲烷化Ni基催化剂性能的影响

以TiO_(2)和ZrO_(2)复合氧化物为载体,采用混合法制备了Ni/TiO_(2)-ZrO_(2)复合载体催化剂,并利用分步浸渍法添加不同的Mn、La和Ce组合助剂,制备了一系列催化剂.将改性后的催化剂应用于CO_(2)甲烷化反应中考察其催化性能,同时通过表征手段分析了不同金属助剂与活性组分之间的相互作用,研究不同组合助剂的添加对催化剂活性组分的分散度以及催化性能的影响.结果表明:添加不同的Mn、La和Ce组合助剂可以提高催化剂的低温催化活性,其中15Ni-4Mn/80Ti-20Zr-2La-5Ce催化剂的性能最优,在反应压力1 MPa、进料空速5000 h^(-1)、反应温度250~400℃、进料气组成V(H 2)∶V(CO_(2))∶V(N 2)=30∶5∶65的条件下,CO_(2)转化率达到99%,甲烷选择性接近100%.

铝源对HZSM-5分子筛催化甲醇与正己烷耦合裂解性能的影响

分别以铝酸钠、异丙醇铝、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝为铝源,采用水热法合成一系列HZSM-5分子筛,并将其应用于甲醇和正己烷耦合裂解反应中.运用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、氨程序升温脱附(NH 3-TPD)、N 2吸附脱附和热重(TG)分析等方法对分子筛进行表征,研究不同铝源对HZSM-5分子筛物理化学性质的影响.结果表明:不同铝源合成的HZSM-5分子筛在酸性、晶粒大小及孔道结构等方面存在较大差异;丰富的介孔、适中的酸量有利于提高正己烷的转化率、低碳烯烃的选择性以及催化剂的稳定性.其中,以铝酸钠为铝源合成的HZSM-5分子筛在甲醇和正己烷耦合裂解反应中呈现较好的催化性能,反应8 h内正己烷平均转化率达92.93%,低碳烯烃平均选择性为60.28%,具有较强的抗积碳能力.

金属助剂对ZSM-5分子筛催化甲醇芳构化反应性能的影响

将不同SiO2/Al2O3摩尔比及不同金属助剂改性的ZSM-5分子筛用于甲醇芳构化反应,采用XRD,XPS,TG-DSC,NH3-TPD等方法对催化剂进行了表征,研究了SiO2/Al2O3摩尔比及金属助剂对ZSM-5分子筛催化性能的影响。实验结果表明,在2.0MPa、400℃、甲醇液态空速1h^-1的条件下,采用SiO2/Al2O3摩尔比为50、Mo负载量为3%(w)的Mo/ZSM-5催化剂,在50h内甲醇转化率能维持在95%左右,苯、甲苯和二甲苯选择性为62.6%,催化剂稳定性好。表征结果显示,该催化剂具有较好的性能与表面有适量的酸性位以及反应过程中生成的Mo2C物种相关。

混合载体锰基宽温SCR脱硝催化剂的研究

为制备宽温脱硝催化剂,采用机械研磨方法获得了TiO_(2)和ZSM-5混合载体,并采用浸渍法制备了负载型MnO_(x)/TiO_(2)-ZSM-5脱硝催化剂。对制得的催化剂进行了X射线衍射(XRD)、N_(2)等温吸附-脱附、H2程序升温还原(H_(2)-TPR)、NH3程序升温脱附(NH_(3)-TPD)和NO程序升温脱附(NO-TPD)等表征,并考察了其催化脱硝活性。结果表明:MnO_(x)/TiO_(2)-ZSM-5催化剂具有较大的比表面积、更多的表面活泼锰物种、较多的酸位点,其对低温NH_(3)和NO吸附量及高温NH3吸附量均有所增加,从而表现出更好的脱硝催化活性,在200~350℃时NO转化率达99%以上。

负载液pH对Co-Mo/MgO-Al_2O_3催化剂水煤气变换性能的影响

以MgO-Al_2O_3复合氧化物为载体,调节负载液的pH=3,7,10,负载Co-Mo活性组分制备了耐硫水煤气变换Co-Mo/MgO-Al_2O _3系列催化剂,并进行了催化性能评价实验。采用H_2-TPR和激光拉曼光谱(LRS)方法对系列催化剂进行了表征,考察了负载液的酸碱性对Co-Mo活性组分在MgO-Al_2O_3复合氧化物载体分散和表面物种形成的影响。实验结果表明,随着不同pH负载液的加入,载体表面的电化性质发生变化,从而影响载体与Co-Mo活性组分、Co和Mo组分之间的相互作用,改变了活性组分Co和Mo在载体表面的分散度和表面物种的形态;当负载液pH=3,7时,Mo与载体的相互作用较强,而当负载液pH=10时,在氧化态催化剂中有利于形成八面体结构Mo物种,经过升温硫化后,催化剂表面形成更多O_xMo S^(2-)_(4-x)和Mo S_2物种。