二(乙酰丙酮根)合铜(Ⅱ)的热分解动力学研究

金属有机化合物气相化学沉积(OMCVD)形成铜膜常用的母体化合物是铜(II)的β-二酮类配合物.本文首次采用CW二氧化碳激光研究二(乙酰丙酮根)合铜(II)[Cu(acac)_2]在石英基片上沉积铜膜过程的动力学.沉积速率由探测光束(He-Ne激光)通过铜膜时透过率的衰减进行实时测量.实验表明,二氧化碳激光辐照功率对沉积速率有明显的影响,并存在一阈值.在较低功率区域内,Cu(acac)_2在表面上热分解反应是沉积速率控制步骤.由Arrhenius关系已求得表面热分解反应的表观活化能为181 kJ/mol.在较高功率的区域内,沉积速率趋于恒定,可以认为此时气相Cu(acac)_2分子向表面扩散的传质过程是沉积速率控制步骤.沉积速率随外加惰性气体压力增加而下降,并测得与Cu(acac)_2蒸气压力之间呈一级反应关系.对Cu(acac)_2热分解机理作了讨论.

溶液脉冲辐解生成C_（60）阳离子和三线激发态

本文采用瞬态吸收技术在可见光谱范围内研究了脉冲电子辐解Ｃ_（６０）苯溶液中生成阳离子Ｃ_（６０）￣＋和三线激发态￣３Ｃ_（６０）的过程，在Ｃ_（６０）纯苯溶液中经脉冲辐解在７４０ｎｍ处观察到￣３Ｃ_（６０）的吸收，并认为它是由苯分子的三线激发态￣３Ｃ_６Ｈ_６与Ｃ_（６０）之间通过三线态间（Ｔ－Ｔ）传能而产生的，已测得￣３Ｃ_（６０）被Ｏ_２和基态Ｃ_（６０）分子猝灭的速率常数分别为２×１０￣９Ｍ￣（－１）ｓ￣（－１）和９×１０￣８Ｍ￣（－１）Ｓ￣（－１）．在含有电子接受剂（ＣＣｌ_４或ＣＣｌ_３ＣＦ_３）的苯溶液中，Ｃ_（６０）经脉冲辐解在６５０ｎｍ附近观察到新的瞬态吸收，表明生成了Ｃ_（６０）￣＋阳离子自由基，这可能是通过上述电子接受剂与￣３Ｃ_（６０）之间的电子转移而产生的。

激光化学气相沉积法制备铜膜的性能与形态分析

本文对以二（乙酸丙酮根）合铜（Ⅱ）和二（三甲基乙酰三氟代丙酮根）合铜（Ⅱ）为母体的化合物，用１０．６μｍ和２８０ｎｍ激光气相沉积法生成铜膜的形态及性能采用探针轮廓仪、扫描电子显微镜和四探针法进行了分析，观察到紫外激光生成铜膜中具有环状周期性图案的现象。

富勒烯瞬态粒子的脉冲辐解和激光光解研究

C_60和C_7激发三重态产生于激光的直接激发,或经由溶剂激发分子向C_60和C_70的能量转移.C_60阳离子自由基既产生于CCl_4阳离子自由基向C_6.的空穴转移,又产生于C_60激发三重态向CCl_4的电子转移.

胱氨酸氧化反应动力学的脉冲辐解研究

由于在酶反应动力学上的重要性,二硫化合物的氧化还原反应得到了广泛研究。水合电子与二硫化合物(RSSR)的反应产物RSSR^(·-)被证明是导致二硫键断裂从而进一步造成酶失去活性的重要中间体。类似地,可以推测胱氨酸的辐射直接电离产物胱氨酸阳离子CySSCy^(·+),CySS~·也是引起酶失活的中间体。许多人用SO_4^(·-),Br_2^(·-),OH,Ag^(2+),Ag(OH)

A Pulse Radiolysis Study on Oxidation of Cystine by SO_4^--*

1 Introduction Oxidation and reduction of disulfide have been widely studied owing to its importance in the enzyme kinetics. The electron adduct of disulfide RSSR.- has been proved to be a critical intermediate of the disruption of the disulfide bridge that leads to the inactivation of enzymes. However, the transient radicals produced by the radiation oxidation of cystine, such as CySSCy+, CySS, can also make inactive enzymes.

Transient species of fullerenes studied with pulse radiolysis and laser photolysis

The excited triplet of C60 or C70 is generated via either direct excitation by laser light or energy transfer from excited states of solvent to C60 and C70. The cation radical of C60 is produced either via hole transfer from cation radical of CCl4 to C60 or via electron transfer from excited triplet of C60 to CCl4. C60 and C70 could be added to trichloromethyl radical to produce adduct radicals with different mechanisms.