ZSM-5分子筛转化乙醇为乙醚的研究

用原位红外技术、程序升温热脱附和X射线光电子能谱研究了乙醇和乙醚在HZSM-5和PZSM-5上的吸附及表面状态,并与催化乙醇为乙醚的活性和选择性相关联.结果表明,乙醇与质子酸中心作用形成吸附态乙醇,该吸附态乙醇与气相乙醇反应生成吸附态乙醚,然后从表面脱附.磷的掺入能有效抑制积炭发生.

非晶态金属合金作催化材料的研究 Ⅱ.非晶态Ni-P-SiO_2负载型催化剂加氢活性的研究

用化学沉积法制备了非晶态催化剂Ni-P-SiO_2,测定了该催化剂对苯乙烯加氢的活性,并与相应的晶态Ni-P-SiO_2及Ni-SiO_2的活性作对比.结果表明,还原态的Ni是反应的活性中心.用高真空TPD-MS研究了该催化剂对氢、一氧化碳的吸附,提出了一氧化碳加氢的反应机理.

骨架型Ni-P非晶态合金的制备及其在苯加氢中催化性能的研究

采用骤冷法制备 Ni-Al-P非晶态合金 ,通过碱抽滤得到骨架形 Ni-P催化剂(Raney Ni-P) ,其非晶态结构由 XRD和 EXAFS证实 .选择工业上具有重要应用价值的苯饱和加氢反应为探针 ,测定了上述催化剂的催化活性 (包括吸氢速率、转化率和 TOF值 )和对环己烷的选择性 ,并与其对应的由传统骤冷法制备的 Ni-P非晶态合金、晶化Raney Ni-P以及工业上常用的 Raney Ni催化剂进行了比较 .实验结果显示 ,Raney Ni-P的催化性能显著优于其他三种催化剂 ,而且 DSC分析显示其具有较好的热稳定性 ,因此具有良好的工业化应用前景 .通过考察苯浓度、H2 压力和反应温度对加氢反应速率的影响 ,确定了在 Raney Ni-P催化剂上苯加氢反应的动力学速率方程和表观活化能 ,并提出了可能的反应机理 .通过 ICP,XRD,XPS,EXAFS,TEM,BET,氢吸附等一系列表征 ,讨论了催化剂的活性中心结构特征与其催化活性的关系 . Raney Ni的催化活性高于传统Ni-P主要归因于其大比表面积 (分散度 ) ,而 Raney Ni-P的催化活性高于 Raney Ni主要归因于催化活性中心本质的区别 .由于非晶态合金 Ni-P中无显著的电子转移 ,因此几何效应起主要的促进作用 .Raney

银—磷催化剂催化乙二醇制乙二醛及其表面性质

用银－磷催化剂研究了原料气线速、空速、氧醇摩尔比、反应温度、乙二醇重量浓度对催化氧化乙二醇制乙二醛的反应活性的影响．结果表明，在相近的反应条件下，银－磷催化剂能使副产物ＣＯ２的产率从电解银的３０％降到１３．３％，而使乙二醛收率从５４％增至８１％．Ｘ射线光电子能谱表明，在银表面上形成了稳定的表面磷化合物并占据了一部分深度氧化的活性位，因而提高了反应的选择性．

宏观与微观相结合逐步建立“大”物理化学课程体系

介绍了如何使化学系基础课物理化学和结构化学的课程内容相互联系和相互渗透，从而做到宏观知识和微观知识相互结合形成一个完整的物理化学课程体系的具体教学改革实践以及新的设想。其目的是为了提高物理化学课程的教学质量和改善整个化学系的基础课课程结构，更好地适应迅速发展的科学技术对人才培养的需要。

用表面技术研究工业催化剂的催化过程 Ⅰ.氧在电解银催化剂上的吸附态

近十年来,由于表面能谱技术的发展,人们已经可以从分子水平研究催化剂上发生的吸附和反应过程,从而为催化剂设计提供了大量有用信息。至今为止,对单晶上的吸附和催化做了许多出色的工作,这些工作对发展多相催化的概念和理论起了重要作用。但对工业催化剂,用表面能谱技术研究催化过程却不多见,原因之一是由于催化剂表面结构和催化反应本身很复杂,结果难以解释和处理。但这种研究对改善催化剂的性能和提高工业生产水平是至关重要的。

表面技术研究工业催化剂的催化过程 Ⅱ.电解银表面的氧化活性和化学修饰

电解银作为甲醇制甲醛的工业催化剂已有五十多年历史,但有关甲醇与氧反应的微观机理研究很少。近年来,我们运用多种表面手段对此作了研究,得到了有关提高电解银催化活性和选择性的重要信息。一、甲醇在电解银催化剂上的表面氧化机理实验表明,在清洁的电解银表面,除吸附极微量的 H2O 和 CO2外,对 CH5OH,H2等均不吸附,但银表面预吸附氧后。

发展精细化工产品的有效途径

讨论了化学和化工生产中的原子经济性和环境污染问题,从改变催化剂、改变反应工艺和改变反应原料入手,提出了一系列提高原子经济性和减少环境污染的措施,并强调了高校在实现上述目标中的重要作用.

一氧化碳在高温超导体型的Ba_(2-x)Sr_xYCu_3O_(7-α)上的催化氧化

用粉末XRD法、EXAFS法,激光喇曼散射法、热重法和高真空质谱TPD法研究了超导体型氧化还原催化剂Ba_(2-x)Sr_xYCu_3O_(7-α)(x=0,0.25,0.50,0.75,1.00)的物理化学性质,并用常压连续流动法测定了它们的CO催化氧化活性,得到了催化剂氧化反应活性大小与催化剂的可失氧量(即晶胞中O_I 位置上的氧量)之间存在着线性关系的结论.

银-钡催化剂的表面性质和对乙烯环氧化的活性

电解银作为乙烯环氧化催化剂有较好的催化性能,微量助催化剂BaO能大大提高反应活性,但过多的Ba会抑制反应活性和选择性。XPS,ICP,AES结果表明:钡在表面富集,反应前钡以BaO和BaCO_3形式存在,反应时以BaCO_3存在于表面。催化稳定性实验表明BaO和BaCO_3的作用相同。用功函数测量研究了氧的吸附,结合活性数据阐明了钡添加剂的电子效应。

第一章 俄歇能谱在表面催化研究中的应用

一、引言俄歇效应(Auger Effect)是法斟物理学家 Auger在1923年用 X 射线研究光电效应时发现并作出解释的。

Ni-B非晶态合金中电子转移问题的DFT研究

根据Ni-B非晶态结构的短程有序、Ni和B之间是较强的化学作用和结构中存在B-B直接相连的实验事实,选择了Ni_mB_2^(1)(m=1～4)原子簇模型,用DFT方法对其进行高水平的量子化学计算,结果表明,模型体系中,B原子供给Ni原子电子,这与非晶态合金的实验结果一致,为了比较,同时选择了Ni_mB^(2)(m=1～4)模型,计算结果与实验不符,这说明Ni_mB^(1)_2(m=1～4)原子簇模型更能反映非晶态的结构特点.

过氧化氢水溶液催化氧化环戊烯制备戊二醛机理研究

在钨酸-叔丁醇体系中,用H_2O_2水溶液氧化环戊烯制备戊二醛的机理是:环戊烯首先氧化成环戊烯氧化物,然后生成过氧化物中间物,经分离检定,确证为β-羟基环戊基过氧化氢,中间物再进行重排,形成戊二醛产物.在H_2O_2等量的情况下,重排只能部分进行,加大H_2O_2用量,可以使中间物在常温下重排接近完全.

凝胶网格共沉淀法制备Cu/ZnO/Al_2O_3合成甲醇催化剂

随着工业污染和温室效应等环境问题及能源危机和资源危机的日益严重, 以二氧化碳为原料催化合成甲醇等化学品已成为C1化工研究中最重要的前沿课题之一[1～3]. CO2加氢合成甲醇的研究虽已有许多工作报道, 但将传统共沉淀法制备的工业甲醇合成催化剂用于CO2加氢合成甲醇时, 催化活性很低[4]. 因此, 设计和制备能够在比较温和条件下充分活化CO2并具有较高的甲醇选择性的新型催化剂就显得十分必要. 超细粒子催化剂具有高比表面积、 高表面能及表面活性位点多等特点, 表现出不同于常规材料的独特催化性能[5], 作为新型催化剂用于CO2加氢反应具有较好的发展前景. 目前, 国内外在这方面的研究报道日益增多[4]. 本文首次提出用一种新型催化剂制备方法凝胶网格共沉淀法制备具有高活性金属铜表面的超细Cu/ZnO/Al2O3催化剂, 对其在CO2加氢合成甲醇反应中的催化性能进行了研究, 并详细考察了制备参数对催化剂的结构和性能的影响.

Ni-Co-B非晶态合金的结构和催化活性的理论研究

利用一系列原子簇模型Ni_xCo_(3-x)B_2(x=1～3)对Ni-Co-B非晶态合金的电子结构进行了SCC-DV-Xa计算.结果表明,Ni-B非晶态合金的催化加氢活性可通过Co的引入而得到改进.结合EXAFS和活性试验的结果,得出Ni和Co对非晶态Ni-Co-B合金的结构的稳定性有一种协同作用的结论.

过氧化氢水溶液催化氧化环戊烯制备戊二醛

用过氧化氢水溶液氧化环戊烯制得戊二醛.对多种催化剂-溶剂体系进行了试验,在钨酸-叔丁醇体系中得到了最高的戊二醛得率:近60％(30％过氧化氢水溶液为氧化剂)或80％(50％过氧化氢水溶液为氧化剂).同时,对该反应的机理进行了初步研究,提出环戊烯被过氧化氢氧化为戊二醛是经过环氧化物中间产物的观点.

超细非晶态NiWB合金的制备及葡萄糖加氢性能的研究

通过改变溶液中的Na_2WO_4浓度以化学还原法制备了一系列超细非晶态NiWB合金,并用于葡萄糖高压液相加氢制取山梨醇.研究表明NiWB合金的催化活性均远高于Raney Ni.同时XPS揭示了钨的加入可以调变元素态硼的给电子能力,进而影响硼对羰基的活化和镍对氢的解离吸附能力.在活性最佳的NiWB-3合金上的基本动力学研究表明,葡萄糖加氢反应对氢压为一级,对葡萄糖浓度为零级,在373～403 K范围内的反应活化能为54.7kJ·mol^(-1).

超细Co-B非晶态合金的制备及其催化乙腈加氢性能

报道了 一种用 于乙腈加 氢的 新 型 复合 型 催化 剂 超细 Ｃｏ Ｂ 非 晶 态合 金（ 粒 径 ６０ ｎ ｍ左右） ， 其催 化性能显 著优于 其它 Ｃｏ 基催 化剂． 以此代替 工业用 Ｒａｎｅｙ Ｎｉ ， 不 仅可 提高 对乙 胺的选择性 ，而且可 显著减轻 环境污 染． 通 过一系列 表征，讨 论了乙腈 在催化 剂活性位 的吸附 模式及催化加氢 反应机 理，由此对 其催化 性能与催 化剂结 构的关系 进行了说 明．

非晶态Ni－B催化剂的加氢性能研究

研究了用化学还原法制备的Ｎｉ－Ｂ非晶态催化剂催化环戊二烯选择加氢的性能，并考察了制备条件、反应温度以及阻化剂用量对催化活性的影响。与ＲａｎｅｙＮｉ的对比研究表明，其催化加氢性能优于ＲａｎｅｙＮｉ。

CO_2/H_2和(CO/CO_2)+H_2低压合成甲醇催化过程的本质

通过在Cu／ZnO／Al2O3催化剂上CO2＋H2、CO＋H2和（CO／CO2）＋H2催化反应动力学研究，对合成甲醇动力学和反应机理进行了细致分析，提出合成甲醇的反应机理，解释了在（CO／CO2）＋H2合成甲醇过程中少量CO2的作用及合成甲醇的直接碳源．