气相色谱-三重四极杆串联质谱检测尿样中神经性毒剂代谢产物烷基膦酸类化合物

建立了气相色谱-三重四极杆串联质谱检测尿样中有机磷毒剂代谢产物烷基膦酸类化合物含量的方法。选用DB-17MS色谱柱(30 m×0. 25 mm×0. 25μm),化学离子源,在负离子模式下,选择反应监测模式扫描,对暴露于有机磷毒剂下的人尿样中的烷基膦酸类化合物含量进行测定。在优化条件下,5种烷基膦酸类化合物可在30 min内完成同时测定,检测方法的线性关系良好,检出限为0. 1μg/L,定量下限为0. 5μg/L,加标回收率为97. 3%~98. 9%,重复性RSD为5. 3%~10%,日内相对标准偏差(RSD)为2. 4%~4. 3%,日间RSD为2. 5%~4. 5%。该法准确、灵敏度高、专属性强、重复性好,适用于染毒尿样中烷基膦酸类化合物的含量测定,可为有机磷毒剂人体内代谢产物烷基膦酸类化合物提供有效的检测手段。

气相色谱-质谱法测定废液样品中化武相关化合物

国际禁化武组织(OPCW)每年定期对各缔约国实验室进行分析能力验证,确保指定实验室能够胜任真实样品分析任务。2021年第50次水平考试由OPCW中心实验室进行配样,共配制6个废液样品。采用气相色谱-质谱法对6个考试废液样品进行分析鉴定,最终检出7个化武相关化合物。通过液液萃取、改变色谱固定相选择性等方法,实现了目标物与背景干扰的有效分离;结合电子轰击电离、化学电离、串联质谱分析等方式,完成了目标化合物结构的准确鉴定,所得结果与考试后OPCW发布的添加化合物清单一致。在鉴定的化合物中有2个为新型化武相关化合物,对其进行了质谱碎裂分析,为相关化学战剂降解、洗消的后续研究提供参考。

气相色谱/质谱法结合对大米中残留农药的分析

针对大米中痕量有机磷和氨基甲酸酯类农药,采用气相色谱质谱-选择离子检测法对目标物进行检测。试验以异丙基二硫醚作为内标物,分别建立2种目标物的GC-MS (SIM)分析标准曲线, 2种农药的定量线性范围分别为40~1 500μg/L及35~1 500μg/L。对液液萃取与快速溶剂萃取-固相萃取法进行对比,并通过正交试验优化样品制备条件等。结果表明,液液萃取法回收率72%~88%(加标浓度60~500μg/kg),但是操作复杂耗时;快速溶剂萃取-固相萃取法能够同时处理多个样品,对大米中异丙威和乙硫磷的最低检测限分别为27μg/kg及28μg/kg,精密度(RSD)为2.9%~4.5%,加标回收率为92%~103%(加标浓度60~500μg/kg)。快速溶剂萃取-固相萃取法的检测结果重现性好、检测限低,适用有条件的实验室选择使用。

加氢烧成制备近化学计量比SiC纤维研究

采用1000℃以下加氢预烧,然后在1300℃下快速终烧相结合的二步烧成工艺,制备出近化学计量比SiC纤维。研究了加氢烧成SiC纤维的组成与性能。结果表明:当Si-H键反应程度为10.6%时,电子束辐照法不熔化处理后的PCS纤维的凝胶含量达到91.98%;其在N2中升温至1000℃时纤维失重率为9%(质量分数,下同)左右。采用加氢烧成工艺预烧后,SiC纤维的C/Si原子比下降(从1.45下降至0.95),SiC纤维的模量随着其C/Si原子比的降低而升高,在C/Si原子比为1.06时达到最高。经过终烧,SiC纤维的模量进一步增大。当纤维在惰性气氛中升温至1600℃时,近化学计量比SiC纤维晶粒尺寸为8.13nm,在高温环境下没有发生晶粒的过快长大和粗化;在空气中经1400℃处理1h后,近化学计量比纤维强度保留率为44%,而非近化学计量比的纤维几乎没有强度,说明近化学计量比SiC纤维具有更优异的高温抗氧化性能。

氟化衍生-固相萃取对水中痕量膦酸的GC-MS检测

针对水中痕量(<1 mg/L)甲基膦酸类化合物进行了GC-MS定性分析检测研究。建立了固相萃取结合氟化物衍生的方法进行样品制备。采用600MHz核磁对氟化物衍生效率进行分析,衍生效率大于99%。采用气相色谱-电子轰击电离质谱(GC-EI/MS)、气相色谱-化学源负电离质谱(GC-NCI/MS)以及气相色谱-选择离子扫描质谱(GC-SIM-MS)分析方法对5种标准物质沙林、梭曼原体以及甲基膦酸异丙酯、甲基膦酸乙酯、甲基膦酸的衍生化产物进行了分析,检出限分别为10,50,0.2,0.1,0.05μg/L,方法的相对标准偏差小于7%。

正交分析法在5种化武相关化合物硅烷化衍生方面的应用

以500,50和5μg/mL的甲基膦酸乙酯(EMPA)、甲基膦酸异丙酯(IMPA)、甲基膦酸(MPA)、甲基膦酸频哪酯(PMPA)、硫二甘醇(TDG)为研究对象,以气相色谱-质谱为检测手段,使用正交分析法对衍生时间、衍生温度和衍生试剂用量3个因素之间的交互作用及对衍生效果的影响进行了研究。在所选水平范围内,3个因素不存在交互关系;对于EMPA,IMPA,MPA,PMPA,衍生试剂用量影响>衍生时间影响>衍生温度影响,对于TDG,衍生试剂用量影响>衍生温度影响>衍生时间影响;在3个浓度条件下,衍生温度对于5种化合物的衍生效果没有显著影响;在5μg/mL质量浓度条件下,衍生温度、衍生时间、衍生试剂用量对5种化合物的衍生效果皆没有显著影响。