N,B-协同阻燃豌豆淀粉/聚乙烯醇复合气凝胶

为改善豌豆淀粉(Pea Starch,PS)-聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol,PVA)复合气凝胶(PS-PVA)的阻燃性能,采用酸解法制备甲壳素晶须(Chitin Whisker,CW)并将其引入PS-PVA水凝胶,通过冻融-冻干技术制备CW改性PS-PVA复合气凝胶(CW/PS-PVA)。此外,为进一步提高PS-PVA气凝胶的阻燃效果,将CW/PS-PVA复合水凝胶用硼砂溶液处理再冷冻干燥,得到含氮(N)和硼(B)的复合气凝胶(CW/PS-PVA-B)。结果表明,CW/PS-PVA气凝胶和CW/PS-PVA-B复合气凝胶的极限氧指数分别为27.8%和35.6%,比PS-PVA气凝胶分别提高42%和82%。热稳定分析表明CW/PS-PVA-B复合气凝胶在800℃残炭量为45.7%,比PS-PVA气凝胶提高266.8%。微型量热表明CW/PS-PVA-B复合气凝胶的PHRR和THR比PS-PVA气凝胶分别下降了72.1%和69.6%。因此,N和B协同可使PSPVA气凝胶具有较高的阻燃性能,有利于气凝胶的实际应用。

应变响应抗冻保水海藻酸钙/聚乙烯醇导电水凝胶

针对传统水凝胶耐候性差及易失去柔性等问题,以海藻酸钠(Sodium Alginate,SA)、聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol,PVA)为基质,单宁酸(Tannic Acid,TA)和氯化钙(Calcium Chloride,CaCl_(2))为交联剂,甘油(Glycerol,GL)和水为溶剂,制备了多重交联海藻酸钙(Calcium Alginate,CA)/聚乙烯醇(CA/PVA)水凝胶。研究显示该水凝胶具有优异的力学性能、抗冻保水性及导电性。其拉伸断裂伸长率可达~808%;常温电导率达0.32 S/m;-60℃时仍不冻结,且较宽温度范围内具备良好导电性能;25℃、相对湿度60%的环境中放置一周仅失水35%。该水凝胶应变传感性良好,可作为柔性传感器稳定监测人体细微动作。

稀土配合物的研究(Ⅸ)——稀土元素与1,5-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)戊二酮-(1,5)配合物的合成及性质

乙醇-水混合体系中合成了15种新的稀土元素的固态配合物,通过元素分析和化学分析确定了配合物的化学组成为RE_2(BPMPPD)_3·nH_2O和Ce(BPMPPD)_2·6H_2O(BPMPPD为1,5-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)戊二酮-[1,5]),对配合物的荧光光谱等性质进行了研究。

稀土配合物的研究(Ⅹ)1,3-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丙二酮-[1,3]及其稀土配合物的合成和性质

1984年董学畅等首次合成了4-酰代双吡唑酮类螯合剂,但对碳链较短的双吡唑酮尚无报道。1988年我们合成了丁双、戊双吡唑酮,制备并表征了其一些配合物,观察到这些配合物中Sm、Eu、Tb和Dy均具有各自的特征荧光光谱。

1’-苯基-3’-甲基-5’-氧代吡唑-4’-基乙醛酸希土配合物的合成及性质研究

本文采用电导、pH滴定法研究了乙醇-水溶液中希土与1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基乙醛酸(简称H_2A)的配位反应.合成了15种新的希土固态配合物.通过元素分析、化学分析、水份分析确定了配合物的化学组成为RE(HA)_3·nH_2O(RE=Ce、Pr、Sm、Tm、Lu、n=1;RE=La、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb、Y,n=1-2).并对配合物的红外光谱、核磁共振谱、热稳定性、紫外光谱、溶解性及摩尔电导进行了测定.

1-苯基-3-甲基-5-氧代吡唑-4-基乙醛酸稀土配合物的合成及表征

在pH=6～7的乙醇-水溶液中,合成了9个1-苯基-3-甲基-5-氧代吡唑-4-基乙醛酸稀土配合物。元素分析确定了配合物的组成为Ln_2A_3·H_2O(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Er,Yb和Y,A为配体)。通过摩尔电导,紫外光谱、红外光谱,核磁共振谱以及差热分析对配合物进行了表征,认为配体为四齿配体,配合物具有双核结构。

4—酰代双吡唑酮及其稀土配合物的荧光性质

本文对四种不同的4—酰代双吡唑酮为配体的稀土二元和三元配合物的荧光性质进行了较系统的研究和比较,发现4—酰代双吡唑酮配体和第二配体的性质,配合物的结构、类型以及溶剂的性质均是影响配合物荧光强度的重要因素。在所研究的配合物中,不同4—酰代双吡唑酮配合物荧光强度的变化顺序为BPMPPD>BPMPHD>BPMPBD>BPMPTD。一般三元配合物的荧光强度比二元配合物的大,离子缔合型配合物的大于加合配位型的,单核配合物的大于同双核配合物的。加入其它稀土离子形成异双核配合物时,La、Gd、Lu和Y对配合物荧光有增强作用,而Nd、Ho和Er对配合物荧光起猝灭作用。

双环戊二烯对甲酚树脂的合成工艺研究

为研究利用双环戊二烯与过量的对甲酚在催化剂的催化下合成双环戊二烯对甲酚石油树脂的工艺，对无水氯化锌、磷酸及三氟化硼·乙醚络合物3种催化剂及其用量进行了考察，还对反应温度、反应时间等工艺条件进行了考察。结果发现：三氟化硼·乙醚络合物是较佳的催化剂,其用量为反应物总质量的0.5%,双环戊二烯应以滴加的方式加入，反应温度范围为70～90℃，反应时间1 h。最终得到的红色固体聚合物，软化点70℃左右，收率80%左右。

Acerogenin G和1,7-双-(4-羟基苯基)-1,4,6-庚三烯-3-酮的全合成

以对羟基苯甲醛为起始原料，经保护、羟醛缩合、选择性还原、氧化、去保护等八步反应，完成了两个天然二芳基庚烷类化合物——ａｃｅｒｏｇｅｎｉｎＧ和１，７－双－（４－羟基苯基）－１，４。

新型Gemini表面活性剂的合成与结构表征

采用乙二胺、乙烯磺酸钠和癸酸等为主要原料,在低温常压下,经过加成、酰化等反应,合成了一种新的Gem in i(双子)表面活性剂——N,N’-双癸酰基乙二胺二乙磺酸钠,以1H NMR和IR进行结构表征,考察了原料的物料比、反应温度、反应时间等工艺条件对产物收率的影响。结果表明,最佳合成条件:以水和丙酮混合溶液作溶剂,中间体与癸酰氯的摩尔比为1∶2.1,反应温度10℃,反应时间5 h。

Gemini表面活性剂中间体的合成与分析

采用乙二胺和乙烯磺酸钠为主要原料,经过加成反应合成了乙二胺双乙基磺酸钠。它是一种易降解的新型Gemini(双子)表面活性剂——N,N′-双癸酰基乙二胺二乙磺酸钠的中间体。通过测定溴值和重氮化反应,考察了原料的物料比,反应温度,反应时间等工艺条件。确定最佳合成条件为乙二胺/乙烯磺酸钠摩尔比为1∶2.2,反应温度为50℃,反应时间为5 h。并通过红外光谱IR对产物进行了结构表征。该合成路线和分析方法简单易行,适用于工业化生产。

聚合型受阻酚抗氧剂的制备工艺研究

双环戊二烯与对甲酚合成的低聚石油树脂可以在催化剂的催化下与异丁烯反应，制得固体的聚合型受阻酚抗氧剂。考查了可用于该工艺的多种催化剂、催化剂用量、异丁烯的用量及反应的温度和反应时间，并提出新的产物分离法。硫酸是该反应的最佳催化剂，其用量为低聚石油树脂的1.5％，异丁烯用量为0．5mol/100g低聚树脂；反应温度为70～90℃，反应时间为4h时较佳。用水与甲苯共沸的办法除去溶剂甲苯，得到白色固体产品，其初熔点129℃左右，平均分子量800以上。

Gemini表面活性剂N,N’-双脂酰基乙二胺二乙磺酸钠的性能研究

采用乙烯基磺酸钠、乙二胺、高级脂肪酸等为主要原料,通过加成和酰化反应合成了一系列Gemini表面活性剂——N,N’-双脂酰基乙二胺二乙磺酸钠,考察了其表面张力、乳化性、增溶性和泡沫性等,并与传统表面活性剂进行了比较。结果表明,N,N’-双辛酰基乙二胺二乙磺酸钠(DTM-8)、N,N’-双癸酰基乙二胺二乙磺酸钠(DTM-10)、N,N’-双月桂酰基乙二胺二乙磺酸钠(DTM-12)的临界胶束浓度(cmc)分别为2.0,0.5,0.4 mmol/L,比传统表面活性剂低约一个数量级;临界胶束浓度下的表面张力分别为35.0,26.7,20.8 mN/m。DTM-8,DTM-10,DTM-12对正己烷的最大增溶量分别为0.85,0.87,0.91,高于十二烷基苯磺酸钠(0.64)和十二烷基三甲基氯化铵(0.68);表面活性剂的乳化能力,起泡性和稳泡性均随着烷酰基碳链的增长而增强。

迷迭香酸烯丙基酯的二亚甲醚的合成

为研究迷迭香酸的骨架结构的合成方法 ,以胡椒醛为原料 ,分别经环化 ,水解和两步酯化反应后 ,以 2 1 1%的总产率合成得到了迷迭香酸烯丙基酯的二甲醚 ,结果表明 ,该合成路线可行。

稀土与氧代吡唑酮-甲酰甲酸及氮杂菲配合物的合成及性质

本文报道了在乙醇-水溶液中,合成了13个(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑酮-4-基)-甲酰甲酸、1,10-二氮杂菲稀土元素三元固态配合物。元素分析确定了配合物的化学组成为REL_2P·nH_2O(RE=Y、La、Pr、Nd、Sm、Pr、Eu、Tb、Dy、n=3;RE=Ho、Er、Tm、Yb,n=4)。通过红外光谱、H’NMR谱、紫外可见光谱、差热分析等方法对配合物进行了表征。

利用核磁共振技术对N-异丙基丙烯酰胺共聚微凝胶去溶胀过程的研究

利用变温核磁共振技术考察了N异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与二缩三乙二醇单甲基丙烯酸酯(TREGMA)共聚形成的温敏性微凝胶p(NIPAM-co-TREGMA)的去溶胀行为。首先测定了微凝胶在不同温度下的变温核磁1H谱,结果表明,微凝胶发生去溶胀时的体积相转变温度(VPTT)随着亲水侧链—(—OCH2CH2)—3OH含量的增加而升高,且去溶胀时亲水性侧链从微凝胶网络内部移到网络表面,在表面发生富集。然后进一步考察了温度升高时不同质子自旋晶格弛豫时间(T1)的变化情况,根据T1的变化趋势从微观角度分析了微凝胶发生去溶胀时的分子间作用。

Sinulariol-D,Sinularial-A和Sinularic Acid-A前体化合物的合成

报道了以香叶醇为起始原料经９步反应合成Ｓｉｎｕｌａｒｉｏｌ－Ｄ，Ｓｉｎｕｌａｒｉａｌ－Ａ和ＳｉｎｕｌａｒｉｃＡｃｉｄ－Ａ的前体化合物（Ｅ，Ｅ，Ｅ）－２，６，１０，１４－四甲基－２，３－环氧－１６－苯硫醚基十六碳－６，１０。