乙炔法合成醋酸乙烯高活性催化剂的研究

研制了一种加助剂的醋酸锌/活性炭新催化剂(GC-87-43)在乙炔法合成醋酸乙烯(VAc)反应中,该催化剂比湖南维尼纶厂工业用 GC-湖维倦化剂生产能力高17-21%左右,其稳定性和生成的副产物无明显差别。

甲烷氧化偶联制乙烯在薄层固定床中的放大实验

研究了甲烷氧化偶联制乙烯反应从３０ｍｌ催化剂装量放大到２００ｍｌ催化剂时，催化剂粒径、床层高度、反应器管形、管径及催化床层底部与加热炉出口位置等对Ｃ２选择性和Ｃ２烃收率的影响。得出在１００ｍｍ的石英反应床中，当催化剂粒度为２０～３０目（１．０～０．６３ｍｍ），床层高度约２５ｍｍ，甲烷与氧混合气由反应管上方进入，催化剂床层底部离反应管加热出口约２０ｍｍ时，在最佳反应条件下，催化剂装量由３０ｍｌ放大到２００ｍｌ的结果基本一致。

甲烷氧化偶联制乙烯放大实验中催化剂稳定性的研究

用Ｌａ－Ｂａ－Ｏｘ－助剂作为甲烷氧化偶联催化剂，研究了从０．５ｍｌ放大到３０ｍｌ和２００ｍｌ装量时催化剂的稳定性。实验表明，在催化剂装量放大时用薄层反应器和通过反应条件的合理调整（如适当地降低反应空速与反应管外加热的温度等），使２００ｍｌ装量的催化剂反应时床层热点温度与０．５ｍｌ催化剂床层的热点温度相差≤６０℃，从而在ＣＨ４∶Ｏ２＝（４．７５～５．０８）∶１、ＣＨ４空速５０００ｈ－１、催化剂床层热点温度８４０℃条件下，实现了２００ｍｌ装置催化剂的１０００ｈ稳定运转，其Ｃ２选择性和收率分别保持在６２．４％～７１．９％和１６．５％～１７．３％，甲烷转化率为２３．５％～２６．６％。该结果与０．５ｍｌ催化剂装量的１０００ｈ稳定性实验结果基本一致。

加压下La_2O_3/BaSO_4催化剂甲烷氧化偶联反应的研究

研究了La2 O3 /BaSO4催化剂上甲烷氧化偶联反应的性能。随着压力、反应温度和O2 /CH4的增加 ,C2 选择性下降。在一定范围内增高CH4空速可以提高C2 选择性和C2 收率。在 0 .4MPa、CH4空速 80 0 0 0h 1、780℃、CH4 O2 =8 1的条件下 ,稳定运转了 5 0 0h ,C2 选择性和C2 收率分别在 6 2 .3%～ 6 4 .6 %和 11.6 %～ 12 .7%之间。

IE-85型无机外墙涂料

本文介绍以模数在3.0左右的改性硅酸钠为成膜物质,加入特殊固化剂、固化促进剂以及颜填料研制成的单组分IE-85型无机外墙涂料,该涂料成膜温度低、快干、不燃、耐水、耐沾污、稳定性好、成本低,在水泥外墙上涂刷,经三年考验未见异常。

纳米Pt/TiO_2催化剂上气相CH_3OH光催化分解制氢反应的研究

利用不同还原方法制备了不同纳米粒度的 Pt/TiO2光催化剂, 并且用脉冲氢氧滴定法测定了 TiO2表面 Pt 的分散度. 在气相连续流动装置中利用纳米 Pt/TiO2作为光催化剂, 对气相甲醇的脱氢反应进行了研究. 研究了添加 Pt 和不添加 Pt 的纳米 TiO2, Pt 负载量、铂的不同还原方法、不同 TiO2纳米粒度对气相甲醇光催化分解反应的影响, 并对反应气的空速、光照时间、添加水蒸汽、改变甲醇浓度等与光催化分解甲醇制氢的关系进行了研究, 在最佳反应条件下, 产氢速率达到 5.808 mmol/(g?h). 研究了反应的动力学, 得到该反应为一级反应, 求得了该反应的活化能为 8.53 kJ/mol,并讨论了反应机理.

过渡元素掺杂对纳米TiO_2光催化剂性能的影响

以沉淀法制备得到了第一过渡系 2 3至 30号元素 (V ,Cr,Mn ,Fe ,Co ,Ni,Cu ,Zn)分别掺杂的纳米TiO2 光催化剂 .考察了它们光催化降解水中十二烷基苯磺酸钠的活性 ,研究了它们的光催化活性与催化剂微晶结构、电子亲和势与离子半径比、离子的磁矩之间的关系 .发现其催化活性的变化与这些元素的稳定氧化态的电子亲和势与离子半径的比值和掺杂原子的磁矩具有较好的相关性 .而催化剂的 (10 1)晶面的XRD衍射强度、微晶尺寸和晶格畸变应力对催化活性也具有一定的影响 .

纳米无机阻燃剂的研究进展

本文概述了纳米三氧化二锑、纳米氢氧化铝、纳米氢氧化镁、纳米层状双氢氧化物无机阻燃剂的制备方法、阻燃性和在纳米阻燃复合材料中的应用 ,并总结了纳米阻燃剂对复合材料的阻燃机理 ,提出了在阻燃复合材料方面的研究方向与建议。

碱土金属对甲烷与空气制合成气Ni/CaO-Al_2O_3催化剂性能的影响

考察了添加在镍基催化剂中的碱土金属助剂对甲烷与空气制合成气的催化反应性能的影响。并对催化剂用TPO、TPR、CO2 TPD、XPS及CO脉冲色谱对催化剂进行了表征。实验表明 ,碱土金属助剂对降低催化剂结炭有一定的作用 ,催化剂抗积炭顺序为Ni BaO CaO Al2 O3>Ni SrO CaO Al2 O3>Ni MgO CaO Al2 O3>Ni CaO Al2 O3。而且 ,添加了碱土金属催化剂的Ni晶粒减小、结合能负位移和催化剂吸附CO2 的能力变化顺序都与积炭量减少顺序一致。其中尤以Ni BaO CaO Al2 O3 催化剂既有较高的活性 。

高比表面积活性炭载体结构对乙炔法合成醋酸乙烯催化剂活性的影响

以不同的高比表面积(比表面积大于等于1 839 m2／g)活性炭为载体,在接近现有工业生产条件下研究了催化剂载体的结构对合成醋酸乙烯(VAc)生产能力的影响。实验结果表明,合成VAc的生产能力随活性炭载体比表面积的增加而增加,活性炭载体的比表面积为2 713 m2／g时催化剂的生产能力是载体比表面积为1 839 m2／g时催化剂生产能力的1.30倍;活性炭载体中孔径1-2 nm的孔对合成VAc的催化括性影响不大,孔径2-40 nm的孔对催化过程起主要作用。实验结果还表明,在空速小于360 h-1时,活性炭载体比表面积越大合成VAc的生产能力受空速的影响越大,即活性炭载体比表面积越大催化反应受扩散影响越严重;在高温(185-195℃)段,活性炭载体比表面积越大合成VAc的生产能力受温度的影响也越小。

纳米TiO_2对光催化降解SDBS的影响

本文以沉淀法制备得到了纳米 Ti O2 光催化剂 ,考察了原料、沉淀剂、沉淀 p H值、催化剂焙烧温度和焙烧时间等对催化剂粒子尺寸、晶相含量和光催化活性的影响。优化工艺条件下制备得到的催化剂原级粒子尺寸为 8.5 nm。以该催化剂在 5 0 0 W紫外线高压汞灯照射下光催化氧化十二烷基苯磺酸钠 (SDBS) 5小时 ,化学需氧量 (COD)去除率达到 91 %以上。

TiO_2薄膜光催化气相甲醇制氢

在气相连续流动装置中以TiO2 薄膜为光催化剂 ,对甲醇的脱氢反应进行了研究 .考察了空速、光照时间和反应温度对甲醇转化率的影响以及产氢量与添加的水蒸气量和甲醇浓度的关系 ,并将TiO2 薄膜催化剂的光催化活性与TiO2 纳米粉体催化剂进行了比较 .反应动力学研究表明 ,光催化甲醇脱氢反应为一级反应 ,其活化能为 8 6 4kJ/mol.

Ti-β分子筛催化苯酚和碳酸二甲酯合成碳酸二苯酯

通过Hβ分子筛与TiCl4发生气固相反应,经FTIR和UV Vis漫反射谱表征,证明合成的载钛β分子筛是Ti β分子筛。研究了Ti β分子筛催化苯酚和碳酸二甲酯(DMC)合成碳酸二苯酯的反应,考察了反应时间、Ti β催化剂用量以及原料配比对反应的影响,比较了Hβ分子筛、纳米TiO2以及Ti β分子筛的活性。结果表明,175℃反应10h后各物质浓度不再有很大的变化,Ti β分子筛量为5g/(1mol反应物)时比较合适,n(DMC)/n(苯酚)最优值为0 5～1。反应10h,甲基苯基碳酸酯(MPC)和碳酸二苯酯(DPC)的总收率可达10 77%。发现Ti β分子筛的骨架钛是反应的活性中心。

助剂对CH_4,CO_2和O_2制合成气反应催化剂性能的影响

考察了NiCaO-Al2O3催化剂中添加碱金属、碱土金属、稀土金属氧化物、CuO助剂及CaO含量对催化剂性能的影响。结果表明,10Ni-2K-2Cu15CaO-Al2O3催化剂对CH4、CO2和O2制合成气反应具有较高的催化活性、选择性和较好的抗积炭性能。通过TPR、CO-TPD、XPS和XRD对催化剂进行表征,发现K2O、CuO和CaO的添加削弱了活性组分Ni与载体Al2O3间的相互作用,增加Ni的电子密度,加速了CO与H2的脱附,从而抑制了CH4深度裂解积炭和CO歧化积炭。此外,这些助剂的添加也提高了Ni的分散度,增强了催化剂的抗积炭能力。

Ti-ZSM-5分子筛催化氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷

研究了以用TiCl4 气固相同晶取代法制备的Ti-ZSM -5分子筛作催化剂 ,以 3 0 %H2 O2 为氧化剂的氯丙烯催化环氧化反应。详细考察了反应温度、H2 O2 用量、催化剂用量、溶剂种类与用量以及反应时间等因素对反应的影响。发现升高反应温度、增大催化剂用量、采用适量小分子质子性物质 (如甲醇 )作溶剂、延长反应时间可提高环氧化反应中反应物氯丙烯的转化率与H2 O2 的有效利用率 ;同时增大氯丙烯 /H2 O2 比对提高Ti-ZSM -5分子筛催化环氧化性能有利 ,在氯丙烯 /H2 O2 摩尔比分别为 3 0 0和 1 89时 ,H2 O2 的有效利用率可达到 10 0 %。

微波合成TS-1分子筛的催化性能研究

采用微波加热技术法合成TS-1分子筛,以30%的H2O2水溶液为氧化剂,考察了所合成的TS-1分子筛在苯乙烯和1-己烯环氧化反应中的催化性能,并与传统水热法合成的TS-1进行了比较.结果表明,由微波合成TS-1的催化性能比传统水热法合成的TS-1更为优异.采用XRD,FT-IR,UV-vis,SEM等手段对二者进行表征,发现微波合成的TS-1晶粒与晶粒之间存在“粘连”现象,这种现象降低了分子筛表面硅羟基含量,增加了TS-1分子筛的疏水性,使得分子筛对反应底物苯乙烯和1-己烯的吸附能力增强,从而导致催化性能显著提高.

烯烃环氧化及其催化剂的研究进展

介绍了烯烃环氧化制环氧化合物的生产技术现状、反应原理和催化剂的研究现状。参考文献 3 9篇。

气固相法合成的Ti-ZSM-5催化剂上苯乙烯氧化反应的宏观动力学

采用TiCl4 气固相同晶取代法制得的Ti ZSM 5作催化剂 ,对H2 O2 氧化苯乙烯反应的宏观动力学进行了研究 ,考察了催化剂、苯乙烯和H2 O2 用量及反应温度对苯乙烯氧化反应速率的影响 .结果表明 ,催化剂Ti ZSM 5和底物苯乙烯对苯乙烯氧化反应速率的贡献均为一级 ,而H2 O2 为 1/ 2级 ;苯乙烯氧化反应的表观活化能Ea=48 14kJ/mol.当以丙酮为溶剂 ,在n(PhCH∶CH2 ) /n(H2 O2 ) =7 91,催化剂用量为 2 0 g/L ,反应温度为 343K的条件下 ,反应 36 0min时 ,苯乙醛选择性和H2 O2 利用率分别可达 91 9%和 88 6 % .

三聚氰胺聚磷酸盐阻燃剂的合成与表征

采用硅钨酸为催化剂 ,在甲醇反应介质中由三聚氰胺与聚磷酸反应制得三聚氰胺聚磷酸盐 ,用元素分析、IR、XRD、TG与DSC等对其进行了分析和表征 ,并对其阻燃性能进行了评价。从热分析可知 ,当温度升至 684 8℃时 ,其热损失残余量为 43 5 2 % ;在 65 3 5℃时有 1明显吸热峰 ,吸热量为 62 9 1J/g。涂覆含三聚氰胺磷酸盐的防火涂料的 5层板在模拟实际火灾发生情况下 ,耐火极限为 1 6min ,涂料发泡倍数为5 0～ 60倍。

固体酸催化乙酸丁醇酯化反应的研究

制备了SO42 - /Fe2 O3 ZrO2 SiO2 、SO42 - /Fe2 O3 SiO2 、SO42 - /ZrO2 SiO2 、SO42 - /TiO2 SiO2 等固体酸 ,用于催化乙酸 丁醇液相酯化反应 ,发现SO42 - /Fe2 O3 ZrO2 SiO2 固体酸具有良好的催化性能 ,其乙酸丁酯收率和酯化选择性可分别达到 93.2 6%和 96.0 0 % ,对SO42 - /Fe2 O3 ZrO2 SiO2 进行了XRD、BET和TGA表征 ,发现该类催化剂的成分主要以无定形状态存在 ,SO42 - 可能是该类催化剂的活性组分之一 ,催化剂失活的主要原因在于反应中SO4 2 - 的流失。