新型手性咔唑类衍生物的合成与表征

首次用手性Hajos酮的衍生物(2)与PCl3在Fischer条件下制得手性吲哚类化合物(3和4);3和4分别成肟后进行Beckmann裂解反应,合成了两个系列的新型的咔唑类衍生物(3～9),其结构经1HNMR,13CNMR,IR,MS和元素分析表征。9的结构经X-射线单晶衍射分析确证。

Pd/C-甲酸铵在催化氢转移氢解反应中的应用

以Pd/C-甲酸铵为催化剂,沙美特罗的重要中间体1-(2,2-二甲基-4H-1,3-苯并二氧芑-6-基)-2-(2-羟基-1-苯乙氨基)乙醇通过催化氢转移氢解完成脱苄反应,收率92%。将Pd/C-甲酸铵应用于催化溴那维定脱溴制得加兰他敏的重要中间体那维定,收率75%。

加兰他敏重要中间体溴那维定的合成

以6-溴异香草醛和酪胺为原料,经一锅法进行连续的两步还原胺化制得N-甲基-N-(4-羟基苯乙基)-2-溴-5-羟基-4-甲氧基苯甲胺(4),收率85%。以5%聚乙二醇为相转移催化剂,氯仿为溶剂,铁氰化钾为氧化剂,对4进行氧化偶联,合成了加兰他敏的重要中间体溴那维定,收率39%,其结构经1H NMR,IR和MS确证。

Beckmann裂解反应在天然产物Fumagillin和Ovalicin前体及衍生物全合成中的应用

以Hajos酮为原料,经环氧化、酸催化开环、烷基化(或酰基化)仲羟基、一步立体选择性氢化/缩酮保护等反应,方便地在双环适当的位置引入烷氧基,再应用PCl5/2,6-二甲基吡啶/CH2Cl2进行Beckmann裂解反应,将五员环开环生成相应的烯-腈化合物,高收率地合成了Fumagillin和Ovalicin前体及衍生物3-[1-烷氧基-5,5-(1,2-亚乙二氧基-5-甲烯基)环己基丙腈(7a^7d)和2-甲氧基-3-丙腈-4-甲烯基环己酮(8a),并构建其重要的手性环状骨架。化合物的的结构经NMR,IR和MS确证,其中8a为未见文献报道的新化合物。