用稀硫酸-有机酸体系浸出锌粉置换渣中的锗试验研究

研究了用稀硫酸-有机酸体系从锌粉置换渣中回收锗。采用单因素试验探讨了锌粉置换渣中锗的浸出行为规律。考察了硫酸初始质量浓度、温度、浸出时间、液固体积质量比和有机酸种类及添加量对锗浸出率的影响。结果表明:在硫酸初始质量浓度70 g/L、温度55℃、浸出时间1 h、液固体积质量比10 mL/1 g、酒石酸加入量10 g/L和搅拌速度300 r/min条件下,锗、铜、锌浸出率分别为95.6%、96.8%和95.1%。该法为锌粉置换渣中锗的回收利用提供了一种新途径。

用DOWEX MSA-1阴离子交换树脂从氯化物溶液中吸附Zn(Ⅱ)试验研究

研究了用DOWEX MSA-1强碱性阴离子交换树脂从氯化物溶液中吸附Zn(Ⅱ),分析了吸附过程热力学和动力学。结果表明:树脂对Zn(Ⅱ)的吸附量随溶液中氯离子质量浓度增大而提高,吸附平衡符合Redlich-Peterson模型;吸附反应过程中吸热,反应可自发进行;准二级动力学模型可以较好地反映吸附动力学过程,颗粒扩散控制吸附速率。

二氧化硅负载偏钨酸铵催化剂上邻苯二酚和甲醇气相单醚化反应

考察了SiO2负载的偏钨酸铵催化剂(AMT/SiO2)上邻苯二酚和甲醇气相单醚化反应的性能.结果表明,经533和573K焙烧的AMT/SiO2催化剂表现出较高的邻苯二酚转化率(97%)和主产物邻羟基苯甲醚的选择性(91%).程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱结果表明,催化剂表面存在的弱酸-弱碱位是反应的活性中心.经533K焙烧制备的催化剂在反应最初46h内保持较高的稳定性,随着反应时间延长,邻苯二酚的转化率逐渐降低,但主产物的选择性基本保持不变.扫描电镜和差热热重分析结果表明,催化剂表面积炭是其活性下降的主要原因,采用适当的焙烧处理可以消除大部分积炭,从而部分恢复催化剂活性.

人工神经网络流动注射化学发光法同时测定金和铂

将人工神经网络和流动注射化学发光法相结合,建立了一种不需要分离、同时测定痕量金和铂的方法.LuminolH2O2作发光剂,阳离子交换树脂和掩蔽剂EDTA在线消除干扰离子的影响,用人工神经网络解析Au和Pt混合化学发光动力学曲线.Au和Pt的检出限分别为1.58×10-6mmol/L和2.00×10-3mmol/L,相对标准偏差分别为1.25%和1.59%.模拟混合样的分析误差小于20%.

碱金属掺杂对Cu/SiO_2催化剂环己醇脱氢的影响

采用浸渍法制备了系列碱金属M(M=Li,Na,K,Cs)掺杂的铜基催化剂,铜担载量为5%(质量分数),Cu∶M=5∶1(摩尔比).借助XRD,BET,H2-TPR,NH3-TPD和CO2-TPD对催化剂进行表征,研究了掺杂催化剂对环己醇脱氢反应的影响.结果表明,碱金属物种的引入改变了催化剂表面氧化铜物种的状态和分布;减少了催化剂表面的酸中心数目,有效抑制了脱水副产物的生成,提高了环己酮的选择性(>99%).Cu-K/SiO2催化剂具有良好的催化活性和脱氢选择性,铜和钾添加物间的相互作用抑制了铜粒径长大,增加了抗烧结能力,提高了催化剂的稳定性.

低水碳摩尔比条件下液化石油气高效预重整的Ni/CeO_2/Al_2O_3催化剂

采用硝酸镍和硝酸铈水溶液共浸渍薄水铝石制备了Ni/CeO2/Al2O3催化剂,并将其用于低水碳摩尔比条件下商用液化石油气(LPG)预重整反应.考察了Ni含量和反应温度对催化剂性能的影响.结果表明,在300～400oC和水碳摩尔比为1.0的条件下,该催化剂具有很高的催化LPG预重整反应活性.15%Ni/CeO2/Al2O3催化剂在350oC,3000ml/(g·h)和水碳摩尔比1.0的条件下,反应105h后LPG转化率和产气组成均保持不变,表现出较高的稳定性.反应后催化剂表面没有明显的积炭.

铬酸钴催化剂上苯酚和甲醇气相邻位烷基化反应

研究了具有尖晶石结构的铬酸钴及负载钾的铬酸钴催化剂上苯酚和甲醇气相邻位烷基化反应.结果表明,相对较高的反应温度有利于提高催化剂的反应活性和2,6-二甲酚的选择性;随着质量空速的降低,苯酚的转化率和2,6-二甲酚的选择性逐渐增加,邻甲酚的选择性逐渐降低,这表明2,6-二甲酚是邻甲酚进行连续反应的结果.另外,钾的引入能明显提高邻甲酚的选择性,降低苯酚的转化率和2,6-二甲酚的选择性,原因可能主要是由于负载钾后铬酸钴催化剂上的较强的酸中心数目明显减少所致.

流动注射化学发光法测定痕量金属元素的进展

介绍了流动注射化学发光法(FI CL)的基本原理及其在测定痕量金属元素方面的进展,评述了FI CL新仪器的研制、新方法的建立、新体系的确立等方面的情况,并展望了FI CL法测定痕量金属元素的发展方向和研究热点。引文83篇。

镁铝混合氧化物负载镍催化剂的制备及在液化石油气低温重整反应中的催化性能

采用共沉淀-浸渍法制备了不同Ni含量的Ni/Mg(Al)O催化剂并用于液化石油气(LPG)的低温水蒸气重整反应.X射线衍射和程序升温还原结果表明,在800℃焙烧的Ni/Mg(Al)O催化剂中,NiO与MgO反应生成Mg-Ni-O固溶体,还原后形成金属Ni纳米颗粒.详细研究了Ni含量(质量分数)、反应温度和水/碳摩尔比(nH2O/nC)等对催化剂性能的影响.实验结果表明,15%Ni/Mg(Al)O催化剂对LPG低温重整反应具有最佳的催化性能.提高反应温度能显著提高Ni/Mg(Al)O催化剂的催化性能.当nH2O/nC=2时,在400～500℃的温度范围使LPG完全转化的最大反应空速从28900 mL.h-1.g-1 Cat提高到86800 mL.h-1.g-1Cat.适当增大水/碳摩尔比有利于LPG转化为小分子气体,但在LPG摩尔流量不变的情况下,反应气中水含量过高会导致LPG转化率降低.反应后催化剂的X射线衍射谱(XRD)和热重分析(TG)结果表明,Ni/Mg(Al)O催化剂优良的催化活性和反应稳定性可归因于催化剂表面Ni晶粒较高的稳定性和抗积炭性能.

气相合成邻甲(乙)氧基苯酚催化剂的研究进展

综述了气固相法合成邻甲(乙)氧基苯酚反应过程、所用的催化剂及反应机理的研究进展情况。主要介绍了高岭土、水滑石、氧化物、分子筛、磷酸盐等催化剂体系对邻苯二酚与甲(乙)醇(或碳酸二甲酯)气相合成邻甲(乙)氧基苯酚的催化性能。其中,磷酸盐系催化剂是目标反应中催化性能较好的催化剂,其转化率和选择性可达到90%以上,寿命可达2000h以上,有希望应用于工业生产。简要说明了该反应的机理研究情况,弱酸-弱碱中心的共同存在对反应更有利。

无模板剂法合成介孔NiAl_(10)O_(16)纳米粉及表征

不添加模板剂或者有机表面活性剂,通过摩尔比为1∶10的镍和铝硝酸盐水溶液与碳酸铵溶液水解的方法制备了高比表面积的介孔NiAl_(10)O_(16)纳米粉体。研究了焙烧温度对介孔NiAl_(10)O_(16)纳米粉体的比表面积和镍物种的影响。采用热重差热分析(TGDSC)、X射线粉末衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)及N2吸附-脱附等手段表征。结果表明,制备的NiAl_(10)O_(16)纳米粉具有虫孔状介孔结构,比表面积在123~402m^2/g,孔径集中在2.9~6.6nm,孔容为0.20~0.29cm^3/g。随着焙烧温度的增加,样品的比表面积减小,孔径增加。样品中出现的表面铝酸镍和骨架铝酸镍,能够满足不同催化反应对镍物种的需求。

介孔γ-Al_2O_3负载的高分散Ni-Ce-Zr氧化物的制备及其二氧化碳甲烷化研究（英文）

采用柠檬酸(CA)-浸渍法制备了介孔γ-Al_2O_3(γ-MA)负载的高分散Ni-Ce-Zr氧化物,并将其用于二氧化碳甲烷化反应。研究了柠檬酸加入量对催化剂物理化学性质及催化性能的影响。结果表明,柠檬酸的加入可明显提高Ni-Ce-Zr氧化物在γ-Al_2O_3表面的分散性,同时可以增加镍氧化物与载体间的相互作用。制备材料经氢气还原后得到Ni-Ce-Zr/γ-MA催化剂,镍纳米颗粒均匀分散于γ-Al_2O_3表面。Ni-Ce-Zr/γ-MA催化剂在二氧化碳甲烷化反应中表现出了较高的反应活性和几乎100%的甲烷选择性。反应活性随CA/(Ni+Ce+Zr)摩尔比的增加而增加,主要是由于镍颗粒尺寸的减小和Ni-Ce-ZrO_x物种电子和结构性质的提高。CA/(Ni+Ce+Zr)摩尔比为1的Ni-Ce-Zr/γ-MA催化剂在反应300 h内活性仅降低7%,并且没有明显积碳。表明催化剂在二氧化碳甲烷化反应中具有优异的反应稳定性和抗积碳性能。

镁铝混合氧化物负载镍催化剂上液化石油气的预重整

采用共沉淀-浸渍法并在较低温度(400～700°C)下焙烧制备了镁铝混合氧化物(MgmAl)负载的Ni催化剂.X射线衍射和程序升温还原结果表明,Ni物种高度分散于催化剂表面,没有形成尖晶石NiAl2O4.在650°C可被还原成金属Ni纳米晶粒,在400°C和较低水/碳摩尔比(S/C=2)条件下表现出较好的催化液化石油气(LPG)重整反应性能.详细考察了Mg/Al摩尔比、Ni负载量、载体和催化剂的焙烧温度对催化剂活性和稳定性的影响.结果表明,由500°C焙烧的Mg1.25Al载体负载的15%Ni催化剂,并于500°C焙烧时,在LPG重整反应中表现出最优的性能,尽管它比高温(≥800°C)焙烧制备的Ni/MgmAl催化剂更易积炭,催化活性和稳定性有所下降,但由于还原温度较低,在交通和小规模供电的燃料电池领域更具实际应用意义.

碱性甘氨酸溶液浸出某低品位铜矿石中的铜试验研究

研究了常压下在碱性甘氨酸溶液中浸出某低品位铜矿石中的铜,采用单因素试验法,考察了甘氨酸浓度、温度、液固体积质量比、搅拌速度、体系初始pH、浸出时间对铜浸出率的影响。结果表明:在甘氨酸浓度0.11 mol/L、温度60℃、液固体积质量比18/1、搅拌速度450 r/min、体系初始pH=11.0、浸出时间150 min条件下,铜浸出率达93%以上,而铁基本不被浸出,浸出体系对铜的浸出有良好的选择性。试验结果可用于从低品位铜矿石中浸出铜。

低水碳比条件下Ni/CeO_2/Al_2O_3催化剂上液化石油气的预重整

采用硝酸盐溶液共浸渍薄水铝石制备了不同Ni含量的Ni/CeO2/Al2O3催化剂,并采用X射线衍射、N2物理吸附和程序升温还原等手段对其进行了表征.结果表明,Ni和CeO2物种之间存在较强的相互作用,CeO2的加入有利于NiAl2O4还原成金属Ni,而金属Ni又促进了CeO2还原并与Al2O3反应形成CeAlO3.详细研究了Ni/CeO2/Al2O3催化剂在低水碳摩尔比条件下催化预重整液化石油气(LPG)的反应性能,考察了Ni含量、反应温度和水碳摩尔比对催化剂性能的影响.结果表明,在275～375oC的条件下,催化剂表现出很高的LPG预重整反应活性.较高的Ni含量和水碳摩尔比不仅有利于LPG重整为H2和碳氧化物,也有利于碳氧化物和H2的甲烷化反应.Ni/CeO2/Al2O3催化剂在低水碳摩尔比条件下表现出较高的稳定性和优良的抗积炭性能.提出了在低水碳摩尔比条件下高碳烷烃预重整的反应机理.

微孔磷酸铝前驱体负载介孔SBA-15的合成、表征及其催化性能

采用将微孔磷酸铝前驱体负载在介孔SBA-15上的方法，在介孔分子筛孔道内引入了纳米尺寸的微孔磷酸铝结构单元，得到的介孔材料具有较高的比表面积和较大的孔径。该磷酸铝负载型催化剂在以邻苯二酚和甲醇为原料气相法一步合成愈创木酚反应上表现了较高的活性和非常高的目的产物选择性，较好的催化性能一方面归因于作为活性中心的微孔磷酸铝前驱体，另一方面归因于介孔载体的高比表面积和大孔径。

介孔碳负载纳米Pt高效催化卤代芳香硝基化合物选择性还原制卤代芳胺

卤代芳胺主要通过卤代芳硝基化合物选择性还原制备,但加氢过程中常伴随着不同程度的脱卤反应而降低反应的选择性。本文采用柠檬酸镁快速热解法制备的介孔碳材料(MC-c)做为载体,制备了MC-c负载的高分散Pt纳米粒子(Pt/MC-c),并将其用于多种卤代芳香硝基化合物选择性还原制卤代芳胺。研究结果表明,Pt/MC-c催化剂在选择性还原反应中表现出了较高的反应活性和100%的卤代芳胺选择性。邻氯硝基苯为模型反应物的循环实验表面,Pt含量为2%的2%Pt/MC-c催化剂在循环12次后,反应活性和选择性没有明显变化,仍然保持在78%和100%。表明制备的Pt/MC-c催化剂在卤代芳香硝基化合物选择性还原反应中具有优异的反应稳定性。优异的催化性能主要归因于Pt颗粒与介孔碳载体之间的协同作用。

有机添加剂法制备Al-P-O催化剂及其催化间苯二酚与甲醇O-烷基化性能研究

3-甲氧基苯酚是一种重要的化工原料,其在医药、香料、农业等行业有着广泛的作用。而国内外现有关于3-甲氧基苯酚的合成研究较少,且多为复杂化学反应或原料毒性较大。本研究以间苯二酚和甲醇作为原料,采用有机添加剂法合成高磷铝物质的量比、稳定的介孔结构、大比表面积和适宜的酸碱活性中心的Al-P-O固体酸碱催化剂,在酸碱协同效应下,气固相催化O-烷基化合成3-甲氧基苯酚。在适宜催化条件下,间苯二酚转化率82.6%,3-甲氧基苯酚选择性66.8%,在200 h内催化效果几乎没有变化。该催化剂合成方法具有合成方法简单,催化剂结构、酸碱性质可调等优势,并且催化反应采用气固相催化,产物易分离并且可连续生产,是制备3-甲氧基苯酚的优秀催化路径之一。

偏钨酸铵柱撑水滑石上邻苯二酚与甲醇的O-甲基化反应

为提高水滑石催化剂在邻苯二酚与甲醇的气固相烷基化反应中的性能,将偏钨酸铵(AMT)阴离子交换到水滑石层间,采用XRD、FT-IR以及异丙醇脱水-脱氢探针反应等表征手段和方法研究了交换后水滑石的结构和酸碱性质,并将交换前后的水滑石用于邻苯二酚与甲醇气固相合成愈创木酚的反应中.结果表明:AMT阴离子代替NO3-进入到水滑石层间;NO3-柱撑水滑石本身对邻苯二酚与甲醇的气固相反应没有活性,而用AMT交换后水滑石对目标反应的活性明显提高,且催化活性随着层板阳离子种类和比例的不同有较明显的差别,其中AMT-Mg2Al和AMT-Mg1.5Al催化剂表现出了较好的催化性能,邻苯二酚转化率为75%,此时愈创木酚选择性为90%.该催化剂上存在的弱B酸-碱中心对目标反应更有利.