Li_(2)MSiO_(4)(M=Mn,Fe,Co)力学性能对电化学特性的影响

由于硅酸盐类正极材料Li_(2)MSiO_(4)(M=Mn,Fe,Co)较高的理论放电比容量使得其受到广泛的关注,然而其在电化学特性及循环稳定性上的不足,限制了其进一步的发展。采用基于密度泛函理论框架下的第一性原理计算方法,结合Hubbard修正的广义梯度近似(GGA+U),系统地研究了Li_(2)MSiO_(4)(M=Mn,Fe,Co)体系的力学性能对其电化学特性的影响。计算结果表明Li_(2)MSiO_(4)(M=Mn,Fe,Co)体系均具有良好的韧性,其中Li_(2)FeSiO_(4)的力学性能最佳,与Li_(2)FeSiO_(4)具备优异循环稳定性的实验报道符合较好。此外,研究发现Li_(2)CoSiO_(4)具有最高的杨氏模量E与德拜温度θD,这与其具备较高的放电电压和Li^(+)从Li_(2)CoSiO_(4)中脱离较难的事实是相符合的。

Ga,Ge,As掺杂对锂离子电池正极材料Li2CoSiO4的电化学特性和电子结构影响的第一性原理研究

由于硅酸盐类正极材料Li2CoSiO4具有较高的理论放电容量而受到广泛关注,但其较高的放电平台使得现有电解液无法满足使用要求而限制了其进一步的应用和发展.本文运用基于密度泛函理论框架下的第一性原理计算方法,结合Hubbard修正的广义梯度近似(GGA+U),系统地研究了Ga,Ge和As掺杂对Li2CoSiO4晶体结构、电化学特性和电子结构的影响.计算结果表明Ga,Ge和As掺杂改善了体系脱锂前后的体积变化,有利于提高Li2CoSiO4材料的循环稳定性.此外,Ga,Ge和As掺杂均有效降低了单位公式内第一个Li^+脱嵌时的理论平均脱嵌电压,同时掺杂Ge和As也可有效降低单位公式内第二个Li^+脱嵌时的理论平均脱嵌电压.态密度图结果表明Co^2+对其3d轨道电子具有强烈的束缚作用,导致体系在脱锂过程中Co^2+难以失去电子用以参与电荷补偿.而Ga,Ge和As掺杂有效地参与了体系在脱锂过程的电荷补偿,这是导致体系理论平均脱嵌电压降低的主要原因.

Ge-S/F共掺杂对Li_(2)MSiO_(4)(M=Mn,Fe)晶体结构和性能影响的理论研究

基于密度泛函理论的第一性原理平面波赝势法,结合广义梯度近似(GGA+U),系统研究了Ge-S/F共掺杂对Li_(2)MSiO_(4)(M=Mn,Fe)晶体结构稳定性和电化学性能的影响.计算结果表明Ge-S/F共掺杂Li_(2)MSiO_(4)(M=Mn,Fe)体系在脱锂过程中均会发生Li和M的位置交换,与Li_(2)MSiO_(4)(M=Mn,Fe)相比,掺杂体系具有更好的韧性,且锂离子在掺杂体系中更容易迁移.同时发生了位置交换的掺杂体系结构在脱锂过程中大多更为稳定,尤其是Li_(2)Mn_(0.5)Ge_(0.5)SiO_(3.5)S_(0.5)在整个脱锂过程中体积变化均很小,说明其具有良好的结构循环稳定性.此外,Ge-S/F共掺杂均降低了Li_(2)MSiO_(4)(M=Mn,Fe)的理论平均脱嵌电压.结合态密度图和磁矩结果分析表明,Ge-S/F共掺杂可以提高Li_(2)MnSiO_(4)的导电性和延缓Li_(2)MnSiO_(4)体系中Jahn-Teller效应的出现,有利于提高Li_(2)MnSiO_(4)的结构循环稳定性.同时,共掺杂不仅提高了Li_(2)FeSiO_(4)的导电性,也有利于Li_(2)FeSiO_(4)体系脱出更多的Li+,特别是Ge-F共掺杂体系有望实现完全脱锂.

炭疽80例临床分析

目的：提高对炭疽的认识及诊治水平。方法：收集玛曲县医院2004年1月-2009年5月诊治的炭疽患者80例，对其临床症状、体征、实验室检查及治疗情况进行回顾性分析总结。结果：按诊断标准，80例患者均确诊为炭疽。其中皮肤炭疽79例，占98．8％，肺炭疽1例，占1．2％。经治疗79例痊愈，1例死亡。讨论：加强诊治炭疽病的专业培训，对病例做到早确诊早治疗，降低病死率。向群众宣传预防炭疽病的知识和常识，建议畜牧部门加强畜间检疫，并协同做好人畜预防接种，提高人群免疫力。