气相色谱法测定黄瓜中吡唑萘菌胺及其代谢物

目的建立黄瓜中吡唑萘菌胺及其降解产物残留的气相色谱分析方法。方法样品用丙酮提取,二氯甲烷萃取,固相萃取弗罗里硅土小柱净化,气相色谱仪氮磷检测器检测,外标法定量。结果吡唑萘菌胺及其降解产物在0.5~10μg/m L范围内线性关系良好（r≥0.998）,黄瓜中的吡唑萘菌胺及其降解产物的添加浓度为0.02、0.10、1.0 mg/kg 3个水平时,回收率在73.5%~110%之间,相对标准偏差在1.63%~13.5%之间;吡唑萘菌胺及其降解产物的检出限均达到了0.02 mg/kg。结论该方法操作简单,准确度和回收率能满足残留测定需要,适合黄瓜中吡唑萘菌胺其降解产物的残留分析。

胶束电动色谱在线Sweeping技术测定化妆品中水杨酸

采用在线富集Sweeping技术建立了胶束电动色谱法测定化妆品中水杨酸含量的方法,考察了缓冲溶液pH值、SDS浓度、进样时间和样品基体组成对富集效果的影响。结果表明,在电泳缓冲溶液为15mmoL/L磷酸盐+30mmoL/L十二烷基硫酸钠(PH=7.00),紫外检测波长214nm,分离电压18KV时,富集倍数可达700倍以上。本方法不需复杂的样品预处理,操作简单,快速,成本低,在快速分离与检测方面有很好的应用前景。

分子印迹技术在线富集测定玉米中嗪草酮残留

为了对玉米中的嗪草酮残留进行高效的分离、富集和测定,以嗪草酮为模板分子,采用原位聚合法制备了分子印迹聚合物,并将印迹聚合物作为固相萃取柱用于玉米样品的前处理过程,建立了在线富集液相色谱法测定玉米中嗪草酮残留的分析方法。研究结果表明,嗪草酮印迹聚合物具有良好的亲和性和特异选择性,在0.01-0.50μg/m L质量浓度范围内有良好的线性关系（r=9991）,最低检出浓度（S/N=3）为1.8×10^-3μg/m L,在0.01、0.05、0.10 mg/kg 3个浓度的添加水平下,方法的平均回收率在80.9%-94.5%之间,相对标准偏差低于5.98%。方法简化了样品前处理步骤,提高了检测灵敏度,缩短了分析时间,无基质干扰,精密度和准确度高,可应用于玉米中嗪草酮残留的分析检测。

一种铁铝盐复合剂对桉木CTMP废水的脱色效果

利用自制的新型铁铝盐复合剂(HF)对桉木CTMP废水进行脱色实验。结果表明,在pH值4～7、HF用量4～9mL/100mL的条件下,HF可将CTMP废水色度由18700C.U.降至80C.U.以下,经正交实验优化确定HF对CTMP废水脱色的最佳条件为:HF用量6mL/100mL,pH值5;通过Zeta电位分析、紫外-可见光及红外光谱分析认为,HF主要针对废水中带负电荷的木素类物质发生作用,取得良好的絮凝脱色效果。

一种铁铝盐复合剂对桉木CTMP废水的脱色效果

利用自制的新型铁铝盐复合剂（HF）对桉木CTMP废水进行脱色实验。结果表明，在pH值4～7、HF用量4～9mL／100mL的条件下，HF可将CTMP废水色度由18700C．U．降至80C．U．以下，经正交实验优化确定HF对CTMP废水脱色的最佳条件为：HF用量6mL／100mL，pH值5；通过Zeta电位分析、紫外-可见光及红外光谱分析认为，HF主要针对废水中带负电荷的木素类物质发生作用，取得良好的絮凝脱色效果。

胶束电动色谱在线推扫富集技术测定饮料中的防腐剂苯甲酸

考察了样品预处理、背景缓冲溶液pH、十二烷基硫酸钠(SDS)浓度、进样时间对苯甲酸测定过程中的富集效果的影响。结果显示:在电泳缓冲溶液为20mmol/L硼砂+60mmol/L十二烷基硫酸钠(pH=9.30),紫外检测波长214nm,分离电压18kV时,富集倍数可达150倍。在线推扫富集胶束电动色谱法减少了样品处理的繁琐过程,操作简单,成本低,大大缩短了分析周期,弥补了毛细管电泳测定微量组分的不足。

不同品种梨酒挥发性成分的SPME-GC-MS结果比较

以河北省大面积栽培的品种雪梨、鸭梨、黄冠梨、五九香梨、圆黄梨、黄金梨、香水梨和安梨为原料酿制梨酒,通过固相微萃取技术(Solid Phase Micro-extraction,SPME),结合GC-MS分析,比较了不同品种梨酒的挥发性成分。结果表明在8种梨酒中共鉴定出22种挥发性成分,其中3-甲基1-丁醇、己酸乙酯、辛酸乙酯、癸酸乙酯、月桂酸乙酯、棕榈酸乙酯在8种梨酒中均有检出。以1μg/m L为界定值,确定了8个品种梨酒的主要挥发性成分。3-甲基-1-丁醇、辛酸乙酯、癸酸乙酯是除圆黄梨酒和黄金梨酒外其它6个品种梨酒的全部或部分主要挥发性成分,并且3-甲基-1-丁醇是除圆黄梨酒外的其它7个品种梨酒中含量最高的挥发性成分。除了主要挥发性成分外,梨酒中还含有微量的其他挥发性成分,如乙酸异戊酯、苯乙醇、琥珀酸二乙酯、正己醇、辛酸等。梨酒和葡萄酒的挥发性成分有相似之处,具有开发前景。

造纸法烟草薄片废水中污染物的分析

运用常规化学分析和红外光谱、色谱-质谱等分析技术对造纸法烟草薄片废水中的污染物进行了分析研究.结果表明,废水成分非常复杂,悬浮物浓度很高,水样偏酸性,但可生化性较好,易腐化变质;有机污染物以纤维素、半纤维素和木质素的水解产物为主,还含有低分子和不挥发性有机酸、烟碱、焦油、酚类物质.这些物质的存在给废水带来较深的颜色,其完全生物降解将是造纸法烟草薄片生产废水达标处理的关键.

螺虫乙酯及其代谢物在梨和土壤中的残留及消解动态

为建立梨和土壤中螺虫乙酯及其代谢物螺虫乙酯-烯醇-糖苷(S-glu)、螺虫乙酯-酮-羟基(S-keto)、螺虫乙酯-烯醇(S-enol)和螺虫乙酯-单羟基(S-mono)的残留分析方法,以及明确螺虫乙酯在梨中的残留规律,采用体积分数为1%的乙酸乙腈为提取剂,以N-丙基乙二胺(PSA)和无水硫酸镁为分散净化剂的QuEChERS方法,利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)在选择反应监测模式(SRM)下检测,外标法定量。结果显示:螺虫乙酯在0.0005~0.1 mg/L范围内,S-glu在0.005~0.5 mg/L范围内,S-keto、S-enol和S-mono在0.0005~0.5 mg/L范围内各化合物的质量浓度与质谱峰面积间均具有良好的线性关系(R^2≥0.999);在0.005~0.7 mg/kg添加水平下,螺虫乙酯及其代谢物在梨果中的平均回收率为84%~109%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~3.3%;在土壤中平均回收率为86%~102%,RSD为1.1%~3.6%。最低检测浓度(LOQ)为5μg/kg。该方法检测速度快、灵敏度高、重现性好,适用于梨和土壤中螺虫乙酯及其代谢物残留的快速检测和确证。按推荐剂量进行田间施药,当梨果成熟采收时,螺虫乙酯及其代谢物在梨中的残留量之和在0.023~0.056 mg/kg之间,低于中国规定的最大残留限量标准(0.7 mg/kg);在土壤中的残留量在0~0.015 mg/kg之间。螺虫乙酯及其代谢物在梨果和土壤中的消解动态均符合一级反应动力学方程,半衰期分别为为12.4 d和7.1 d。田间残留试验结果表明,螺虫乙酯用于梨树害虫防治是安全的。

杀菌剂吡唑醚菌酯在大白菜上的残留动态

采用高效液相色谱紫外法测定大白菜中杀菌剂吡唑醚菌酯的残留量,对吡唑醚菌酯在河北、湖南两地大白菜中的残留规律进行了研究。结果表明,该方法最低检出浓度为0.04mg·kg-1,残留量在0.04～2.00mg·kg-1范围内的添加回收率为70%～106%,变异系数为6.6%～10.0%。两地残留动态试验结果显示:吡唑醚菌酯在大白菜上的半衰期分别为2.97d和3.34d;按推荐剂量12.50g·(667m2)-1和1.5倍剂量18.75g·(667m2)-1施药3～4次,距最后1次施药7d,吡唑醚菌酯在大白菜中的残留量为0.96～2.70mg·kg-1。

吡唑醚菌酯、氰霜唑在葡萄中的残留及消解规律研究

目的建立了液相色谱-串联质谱法同时检测葡萄中吡唑醚菌酯、氰霜唑及其代谢物4-氯-5-(4-甲苯基)-1H-咪唑-2腈(4-chloro-5-p-tolylimidazole-2-carbonitrile,CCIM)3种化合物残留的分析方法,提出该农药在葡萄上防治霜霉病的合理使用建议。方法开展30%吡唑醚菌酯•氰霜唑悬浮剂在河北、黑龙江等10地2018年田间试验并检测3种化合物在葡萄中的残留消解和最终残留量,葡萄田间试验小区在霜霉病发生初期,兑水喷雾,用水量60 kg/亩,施药剂量100 mg/kg,施药2次,施药间隔7 d,分别在末次施药后间隔7、14、21 d采集最终残留葡萄样品,其中4地在同一小区在末次施药后间隔2 h和5、7、14、21、28 d取残留消解葡萄样品。样品用QuEChERS方法进行前处理后,液相色谱-串联质谱仪检测,外标法定量。结果吡唑醚菌酯的最小检出量(limit of detection,LOD)为1.0×10^-13 g,氰霜唑、CCIM均为1.0×10^-12 g;吡唑醚菌酯在葡萄中的实测最低检出浓度(limit of quantification,LOQ)为0.01 mg/kg,氰霜唑、CCIM均为0.05 mg/kg。最终残留试验结果为:末次施药后14 d,葡萄中吡唑醚菌酯残留量为0.163~0.631 mg/kg;氰霜唑及其代谢物残CCIM留总量为0.108~0.567 mg/kg。从残留消解试验结果来看,吡唑醚菌酯和氰霜唑在葡萄中降解都很慢,河北点、黑龙江点、陕西点、广西点4地的半衰期范围为14.1~24.9 d;氰霜唑及CCIM残留总量在葡萄中4地半衰期范围为11.6~21.4 d。结论吡唑醚菌酯和氰霜唑属于在葡萄中降解慢的化合物,根据GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中规定吡唑醚菌酯在葡萄上的最高残留限量(maximum residue limit,MRL)值为2 mg/kg,氰霜唑及其代谢物CCIM之和在葡萄上的MRL值为1 mg/kg,建议30%吡唑醚菌酯•氰霜唑悬浮剂用于葡萄防治霜霉病,施药剂量75~100 mg/kg,最多施药2次,施药间隔7 d,安全间隔期14 d。

甲基二磺隆在小麦和土壤中的残留动态研究

本试验研究了除草剂阔世玛的有效成分之一甲基二磺隆在河北、湖北两地小麦和土壤中的残留规律。采用液相色谱紫外检测法测定甲基二磺隆残留量，麦粒、植株中的最低检出浓度为0.01 mg/kg，土壤中为0.004mg/kg。添加浓度在0.004-0.5 mg/kg范围内，回收率83%-101%，变异系数4.6%-17%。实验结果显示，甲基二磺隆在两地小麦植株中的半衰期分别为6.42 d和8.32 d，在土壤中的分别为10.7 d和9.47 d；研究表明，阔世玛可分散粒剂用于冬小麦田防治1年生禾本科杂草及阔叶杂草，有效成分剂量应定在8.1-13.5 g/hm^2，施药1次，收获期甲基二磺隆在两地小麦植株、籽粒及麦田土壤中的最终残留量均低于0.02 mg/kg。

气相色谱法测定小麦籽粒中吡氟酰草胺、氟噻草胺和呋草酮残留量

目的建立固相萃取-气相色谱法测定小麦籽粒中吡氟酰草胺、氟噻草胺和呋草酮3种农药的残留量。方法粉碎的小麦籽粒样品经丙酮浸泡提取,蒸出丙酮后用二氯甲烷萃取并浓缩,用石油醚置换二氯甲烷后,经Florisil-SPE小柱净化,采用气相色谱仪HP-5（30 m×0.25 mm×0.25μm）色谱柱分离,电子捕获检测器检测,以外标法定量。结果吡氟酰草胺、氟噻草胺和呋草酮3种农药可有效分离,线性范围分别为0.025-1.0、0.005-0.2和0.05-2.0μg/mL,标准曲线方程分别为Y=22319X＋79.149,Y=56242X-26.653和Y=3285.1X-11.295,相关系数均大于0.999。最低检出浓度分别为0.01、0.005、0.02 mg/kg,平均回收率为77.0%-106.3%,相对标准偏差2.3%-10.6%。结论该方法简便、快速、准确、重现性好,能够在同时检测吡氟酰草胺、氟噻草胺和呋草酮3种除草剂成分。

黄骅市冬枣和果园土壤中重金属元素分析与膳食暴露风险评估

目的 分析黄骅市冬枣和果园土壤中重金属元素并评估膳食暴露风险。方法 采集黄骅市冬枣产区27个果园的冬枣样品和对应的果园土壤样品,采用电感耦合等离子质谱法(inductivelycoupledplasmamass spectrometry, ICP-MS)和直接测汞仪对其中的Cr、Cu、Cd、As、Pb和Hg进行测定。根据美国环境保护局(the United States Environmental Protection Agency, USEPA)推荐健康风险模型评价法,对冬枣中的Cr、Cu、Cd、As、Pb和Hg的健康风险进行定量评估。结果 所采集样品的果园土壤中Cd、Pb、Cr、Cu、Hg和As含量均低于GB15618—2018《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准(试行)》中规定的“农用地土壤污染风险筛选值”;不同果园的冬枣中As、Cd、Pb、Cr、Cu、Hg的检出率分别为100.0%、88.9%、96.3%、96.3%、100.0%、3.7%;6种元素的目标危害系数法(target hazard quotient, THQ)<1,累积目标危害系数(total target hazard quotient, TTHQ)<1,说明膳食暴露风险均可接受;Pb在土壤和冬枣的样品中呈显著正相关性,其他元素在两者间均没有明显的相关性。冬枣样品中重金属元素As和Cr可能来源于外部投入品。结论 黄骅市生产的冬枣重金属元素的膳食摄入风险处于安全水平,消费者可放心食用。外部投入品可能是冬枣重金属污染的来源之一,应引起密切关注。

高效液相色谱-串联质谱法测定黄瓜中嘧菌酯残留

目的建立高效液相色谱-串联质谱法测定黄瓜中的嘧菌酯残留量的分析方法。方法样品用乙腈匀浆提取,无水硫酸镁、氯化钠盐析离心,无水硫酸镁、PSA净化,用液相色谱-串联质谱仪测定,外标法定量。结果在选定色谱条件下,嘧菌酯的检出限为1.0×10-12g;在质量浓度0.0025~0.50μg/mL范围内,嘧菌酯的峰面积与浓度呈线性关系,标准曲线方程为:Y=2×108X-51888,相关系数r为0.9995;分别在0.005、0.05、0.5 mg/kg 3个添加水平进行添加回收实验,平均回收率为86%~93%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为6.0%~7.4%,嘧菌酯在黄瓜中的定量限为0.005mg/kg。结论该方法前处理过程简洁,减少了系统误差,节约了样品处理时间;检测方法灵敏度高,准确度和精密度满足NY/T 788-2018《农作物中农药残留试验准则》的要求,适用于黄瓜中嘧菌酯残留量的检测。

影响聚合铁铝絮凝剂盐基度的因素

以氧化铝、碳酸钙、氯化铁为原料,制备了新型聚合铁铝絮凝剂(HF),并探讨了聚合过程中焙烧温度和酸溶时间等因素对絮凝剂盐基度的影响。通过实验得到其最佳合成条件:m(氧化铝)∶m(碳酸钙)=3∶2,酸溶时间为2h,m(铝酸钙)∶m(盐酸)=5∶19,焙烧温度为1200℃,FeCl3.6H2O的加入量为焙烧原料的12%。将该产品对化学预热机械浆(CTMP)废水做絮凝实验,得出保持45%左右的盐基度有最佳的絮凝性能。

气相色谱-串联质谱法同时检测梨中34种农药残留量

目的建立气相色谱-串联质谱法同时检测梨中34种农药残留量(包括有机磷、有机氯和拟除虫菊酯类农药)的方法。方法匀浆后的样品经乙腈(含1%乙酸)溶液提取,N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)净化,无水硫酸镁脱水,氮吹浓缩后,采用气相色谱-串联质谱多反应离子监测(multi reaction monitor,MRM)方法检测,外标法定量。结果 34种农药在0.001~0.1μg/m L的线性范围内均呈现良好的线性关系(r2为0.9973~0.9993)。0.01、0.10 mg/kg加标浓度下,各农药的平均回收率为83.3%~109.4%,相对标准偏差为1.3%~10.8%,该方法定量限为5.0μg/kg。结论该方法灵敏度高,准确性好,简便快速,适用于梨中多种农药残留量的检测。

秋葵中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐残留及消解动态

目的建立高效液相色谱-串联质谱法测定秋葵中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐残留量的分析方法,并研究其在秋葵中的消解动态规律和最终残留。方法样品采用乙腈进行提取,N-丙基乙二胺(n-propyl ethylenediamine,PSA)净化,以0.05%甲酸水-甲醇作为流动相梯度洗脱分离,在选择反应检测扫描(selective reaction monitoring, SRM)模式下扫描定性,标准曲线外标法定量,分析了河北、贵州的消解动态和最终残留样品。结果在浓度为0.001~1.00mg/kg的添加水平下,秋葵中的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的回收率为104.7%~107.5%,变异系数为0.73%~1.26%,检出限(limitofdetection,LOD)为1.0×10^-12g,定量限(limitof quantification, LOQ)为0.001 mg/kg。2018年在河北、贵州两地进行的消解动态试验表明,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在秋葵上的半衰期分别为13.3、8.3d,最终残留试验结果显示不同收获期秋葵中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐最高残留量为0.010 mg/kg。结论甲氨基阿维菌素苯甲酸盐用于防治秋葵中斜纹夜蛾等害虫,推荐使用3.4%甲维盐微乳剂,施药剂量3.0 g a.i./hm^2,最多施药2次,安全间隔期3 d,收获期的秋葵食用安全。

基于矿质元素分析的河北鸭梨产地溯源

目的建立一种基于电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)的河北鸭梨产地溯源模型。方法对鸭梨中40种矿质元素(Ag、As、Al、Au、Ba、Cr、Cd、Ce、Co、Cs、Dy、Er、Eu、Gd、Ge、Ho、Lu、Li、La、Mo、Ni、Nd、Pb、Pd、Pt、Pr、Rb、Sc、Sn、Sb、Sm、Sr、Tm、Tl、Tb、Ti、V、W、Yb、Y)进行分析。通过方差分析、相关性分析、聚类分析和判别分析等数据统计方法,确定不同产地鸭梨中元素的差异性,建立了依据Ba、Ge、Ni、Pb、Pd、Ti 6种元素的溯源模型。结果通过建立的模型可以成功地对鸭梨产地进行判别,判别正确率达到97%。结论本研究建立的基于矿质元素分析溯源模型能够对河北鸭梨进行快速、有效的产地溯源,为产品打假提供了强有力的技术支撑。

丙酯草醚在油菜和土壤中的残留动态研究

利用自行探索的液相色谱紫外检测方法研究了除草剂丙酯草醚在河北、湖北两地油菜和油菜田土壤中的残留规律。结果表明,该方法丙酯草醚最低检出浓度为0.006mg·kg-1,添加浓度在0.01～1.0mg·kg-1范围内,回收率为81.0%～95.7%,变异系数为1.56%～5.19%。丙酯草醚在河北、湖北两地油菜中的消解动态方程分别为C=2.56e-0.0903T和C=2.56e-0.115T,在土壤中的消解动态方程分别为C=0.232e-0.0568T和C=2.01e-0.0639T,在两地油菜中的半衰期分别为7.67d和6.05d,在两地土壤中的半衰期分别为12.2d和10.9d。10%丙酯草醚悬浮剂用于油菜田除草,施药剂量有效成分为45～60g·hm-2,施药1次,收获期油菜籽及油菜植株中丙酯草醚残留量低于0.01mg·kg-1,土壤中丙酯草醚残留量低于0.02mg·kg-1。