团簇Fe_(3)Ni_(3)的电子自旋及磁学性质

为探究非晶态合金Fe-Ni二元体系的电子自旋及其磁学性质,对其宏观优异磁学性能提供理论支撑,设计团簇Fe_(3)Ni_(3)作为局域结构模型,以密度泛函理论为基础,在B3LYP/Lanl2dz(level)下对其进行全参数优化计算,最终得到5种三重态优化构型。从各优化构型Mulliken自旋布居数的角度对其成单电子分布情况进行分析,再通过各构型的电子自旋密度、磁矩及轨道态密度对其磁学性质进行研究。结果表明:团簇Fe_(3)Ni_(3)所有优化构型中,各原子的成单电子主要分布在d轨道,Fe原子的成单电子均多于Ni原子且自旋方向相反,同时Fe原子对团簇磁性的贡献也大于Ni原子;团簇Fe_(3)Ni_(3)的d轨道对该团簇磁性起主要贡献作用;其部分s、p轨道特定能量片段上的α、β电子可以发生自旋相互耦合进而转换。

团簇CrPS_(4)顺磁性质的理论探究

为探究CrPS_(4)在温度为298.15 K时的顺磁性质,且为后续的研究与应用贡献理论依据,文章以密度泛函理论为基础,采用B3LYP泛函和def2-tzvp基组,使用Gaussian09量子化学软件,通过对团簇CrPS_(4) 16种构型的成单电子数、自旋布居数、态密度图及电子自旋密度差图分别进行分析,最终得到如下结论:当温度为298.15 K时,团簇CrPS_(4)磁矩为正,表现为顺磁性;四重态的磁性优于二重态;对于s、d、f轨道来说,成单电子多为自旋向上的α电子,对磁性贡献率的大小关系为:d轨道>s轨道>f轨道,而p轨道多数为自旋向下的β电子,对团簇的磁性具有削弱作用;从原子角度看,磁性的主要来源为Cr, P、S对团簇CrPS_(4)的磁性有削弱作用,且同一构型,不同S原子,对其削弱作用不同;电子在s轨道及p轨道均发生了自旋方向的改变。

基于量子化学的团簇Co_(4)P非晶态合金析氢反应研究

为寻找在团簇Co_(4)P中具有最优催化析氢性能的构型,该文根据密度泛函理论于B3LYP/lanl2dz水平下对团簇Co_(4)P分别进行在二、四重态下的计算,根据前线轨道理论对优化后团簇Co_(4)P的HOMO图、水分子的LUMO图以及能级差进行分析,发现构型1^((2))、2^((2))的β电子与构型1^((4))、2^((4))的α电子的HOMO负相位对催化析氢反应的第1步提供了较大的贡献.此外,综合分析析氢反应的各步骤发现:构型2^((2))具有较好的吸附能力,且该构型在吸附1个氢原子后在电化学解吸和化学重组解吸中均具有最优解析性质.因此,构型2^((2))是在团簇Co_(4)P各优化构型中最优的催化析氢构型.

团簇Co_(3)NiB_(2)极化率、偶极矩及态密度研究

为探究团簇Co_(3)NiB_(2)内部结构的相关状况及极性强弱,基于拓扑学原理和密度泛函理论,在B3LYP/lanl2dz水平下,对团簇12种优化构型的极化率、偶极矩及态密度进行深入研究,最终得出以下结论:通过对团簇形变程度的排序分析可得,极化率张量对团簇的几何结构具有很强的依赖性;分析团簇对外场响应程度的排序可以发现,极化率各向异性不变量对团簇的几何结构具有较强的依赖性,但依赖性不及极化率张量;从偶极矩角度分析发现,团簇所有优化构型均为极性分子,其中构型4^((4))的分子极性最强,构型4^((2))的分子极性最弱;对态密度进行分析发现,团簇的成键主要存在p-p、d-d-p、d-p-p-p、s-s-p-p-p和d-d-p-p-p 5种杂化方式,其中,p-p、d-d-p杂化作用较强,d-p-p-p、s-s-p-p-p、d-d-p-p-p杂化作用较弱。此外,团簇所有优化构型的A、B、D、E峰处的杂化情况完全一致,仅有C峰的杂化情况因构型重态的不同而存在差异,说明C峰处的杂化情况会在一定程度上受团簇多重度的影响。

团簇Fe_(3)Ni_(3)的极化率与催化性质

为探究团簇Fe_(3)Ni_(3)优化构型的稳定性及其受外场影响的形变情况,并研究其催化性质,使用密度泛函理论中的B3LYP/Lanl2dz(Level)对设计出的初始构型进行全参数优化计算,将含虚频和能量较高的相同构型排除后,最终得到9种稳定的优化构型.从各优化构型的极化率、前线轨道及福井函数分析发现:构型4^(3)的极化率最大,原子间的相互作用力最小,构型易发生形变,且构型4;的能隙差最小,电子从HOMO轨道向LUMO轨道转移的难度最小,在催化反应过程中反应活性最好;单重态构型比三重态构型原子间相互作用力更强,结构更致密,不易发生形变;在三重态构型中Fe原子是前线轨道的主要贡献者,是催化反应过程中的潜在活性位点,具有较强的得电子能力.而单重态构型与之相反,Ni原子是前线轨道的主要贡献者,在催化过程中提供电子的能力较强.

团簇Fe_(3)Ni_(3)电子性质

为探究团簇Fe_(3)Ni_(3)优化构型的电子性质,使用密度泛函理论中的B3LYP/Lanl2dz(Level)对设计出的初始构型进行全参数优化计算,排除含虚频和能量较高的相同构型后,最终得到9种稳定的优化构型。从各优化构型的电荷量、原子内轨道布居数、原子及原子间的自旋布居数、原子自旋密度分析发现:团簇Fe_(3)Ni_(3)内部Fe原子一般为电子供体,Ni原子一般作为电子受体;构型内部各原子的4s轨道是电子流出的主要贡献者,3d轨道是电子流入的主要贡献者,且4p轨道对电子流入的贡献不可忽视;三重态构型内部β电子自旋密度越大,α和β2种电子云的重叠程度越高,构型的稳定性越好,其中构型1^((3))与构型2^((3))的稳定性最好,构型5^((3))稳定性最差。

非晶合金Fe_(3)Ni_(3)的轨道杂化及成键性质研究

为探究团簇Fe_(3)Ni_(3)优化构型内的轨道杂化及成键情况,在密度泛函理论中的B3LYP/Lanl2dz水平下,利用Gaussian软件对构型进行全参数优化计算后,得到9种稳定的优化构型,发现三重态构型均较单重态构型稳定。进一步分析各优化构型的态密度发现,团簇Fe_(3)Ni_(3)各优化构型内部主要存在4s-4s、4p-4p、4p-3d与3d-3d 4种轨道杂化方式,其中4s-4s轨道杂化贡献最弱,3d-3d轨道杂化的贡献最强。从键长、键级与键级贡献比3个角度探究成键性质发现,Fe—Fe键与Fe—Ni键的存在对构型稳定性均具有促进作用,其中三重态中Fe—Ni键起主要贡献作用,而单重态中Fe—Fe键贡献作用最大,说明自旋多重度对构型内成键具有选择性,进而影响其稳定性。

团簇Fe_(3)Ni_(3)稳定性及催化析氢性能

为探究团簇Fe_(3)Ni_(3)优化构型的热力学稳定性,并研究其催化析氢性能,在密度泛函理论中的B3LYP/Lanl2dz(level)下,利用Gaussian软件对构型进行全参数优化计算后,从各优化构型的热力学能量分析中发现:团簇Fe_(3)Ni_(3)共有9种优化稳定构型,包括5种三重态构型与4种单重态构型,并且三重态优化构型均相较于单重态构型具有更高的稳定性。设计团簇Fe_(3)Ni_(3)催化析氢具体反应机理,利用前线轨道理论在两步反应中进行分析发现,团簇Fe_(3)Ni_(3)所有构型均能参与水分子的催化反应,其中Fe原子是催化的主要活性位点,且构型1^((1))与构型2^((1))反应活性最好。

中小企业会计人员素质与能力存在的问题及对策

我国目前的中小企业底子薄、基础弱、规模小,大多数企业的财务管理水平比较低下,对企业的长期经营发展产生了很大的制约。从人员基础方面来看,主要是由于中小企业的会计人员专业素质和技能存在缺陷,难以胜任市场经济环境下复杂的财会难题。因此,中小企业一定要加强重视,采取措施大力提高会计人员的素质。

诚信与会计事务所发展的理念

近些年来,随着我国市场经济的发展,以及企业经营管理的日益规范化,注册会计师也得到了很大的发展。诚信是会计事务所发展中的重要理念,然而,近些年来,一些会计师事务所置诚信原则于不顾,做假账等现象屡有发生,严重损害了市场经济的秩序。本文从我国会计师事务所发展中存在的问题出发,对如何加强事务所诚信建设进行探析。

团簇Co_(3)MoS磁学性质分析

为了探究Co-Mo-S体系磁性产生的作用机理,构造团簇Co_(3)MoS模型对Co-Mo-S体系的局域结构进行模拟,以密度泛函理论为基础,在B3LYP/Lanl2dz水平下,利用Gaussian09软件对团簇Co_(3)MoS的磁学性质进行运算分析.具体通过对团簇Co_(3)MoS的成单电子数、自旋布居数、磁矩、自旋密度差图、轨道态密度图这5个方面进行分析实现.对团簇Co_(3)MoS的成单电子数、自旋布居数和态密度图分析发现,在d轨道上成单电子剩余和分布较多,并且在态密度图中d轨道在低能量和中能量区对称性相比s,p轨道较差,因而d轨道是磁性的主要贡献轨道,s和p轨道相比对团簇磁性贡献较小;对自旋磁矩和电子自旋密度差图分析发现,金属原子Co和Mo的磁矩变化幅度较大,并且自旋密度皆有剩余,因此Co和Mo是团簇内产生磁性的主要原子;从整体来看,非金属原子S对磁性影响不大.

二维材料CrPS_(4)电子自旋密度的研究

为探究二维磁性材料CrPS_(4)的电子性质,依据拓扑学原理,运用密度泛函理论,对该团簇的电子性质进行了具体研究分析,从团簇的原子电荷量、构型布居数及电子自旋密度3个方面出发,经分析后得到如下结论:团簇CrPS_(4)3种原子中,S原子为团簇电子受体,Cr、P原子为电子供体,且Cr原子向外提供的电荷量要多于P原子,构型2^((4))电子流动性最大;从原子轨道角度来看,电子主要由S原子的3s轨道、Cr原子的4s和3d轨道、P原子的3s和3p轨道流向S原子的3p、3d和4f轨道、Cr原子的4p和4f轨道及P原子的3d和4f轨道;相较于非金属原子来说,金属原子电子自旋密度更大,外层电子的流动性更强,活泼性更好,构型8^((4))与构型1^((4))的Cr原子活泼性最强;另外,通过对其原子间自旋密度值进行细致观察,发现其值与稳定性有一定关系。

团簇Mo_(3)S_(4)的极化率、电子自旋密度及催化性质

为了探究微观状态下,团簇Mo_(3)S_(4)内部电子的变化情况及其催化机理,基于密度泛函理论的B3LYP方法对团簇Mo_(3)S_(4)的几何构型进行优化和频率计算,得到一、三重态各4种优化构型。文中计算并讨论了该团簇的极化率、能隙差以及Mo、S原子和各原子间的电子自旋密度,研究结果表明:构型1(3)的极化率各向异性不变量最小,说明构型1(3)对于外场的响应最弱,受外场影响的难度更大。当受外场作用时重态构型的电子云发生形变程度小于除构型2(1)以外的一重态构型,其中构型2(1)的极化率最小,原子间的相互作用力最强,结构最紧凑且最不易发生变形。比较三重态构型的电子自旋密度发现,构型1(3)的外围电子自旋密度分布均匀,内部原子间成键强度相近,其构型稳定性优于其他三重态构型。在催化反应中,构型4(1)的能隙差最小,化学反应能力最大,催化活性最好。

团簇Co_(3)MoS异构化转化理论分析

为了进一步完善团簇Co_(3)MoS的理论研究,同时也为研究团簇Co_(3)MoS异构化转化机理,依据密度泛函理论和过渡态理论,采用量子化学软件运行及以B3LYP/Lanl2dz水平为初始条件,运用热力学和化学动力学方法对该团簇进行了分析,并对相关异构化反应进行了预测。结果表明:团簇Co_(3)MoS各异构化反应以正反应方向为主,TS^(3(2)→1(4))异构化反应最易发生转化,TS^(2(4)→1(2))转化难度最大,构型1^((4))、1^((2))、2^((4))、2^((2))、3^((4))、3^((2))均可稳定存在;异构化反应3^((2))→1^((4))转化得最为彻底,反应限度比其他异构化过程大,2^((4))→1^((2))转化过程中消耗的活化能最多且转化最不彻底;平衡常数与反应物、生成物热力学稳定性存在联系;能量差与平衡常数的函数方程、范特荷夫方程的积分形式、吉布斯函数可以对团簇Co_(3)MoS异构化反应进行预测。

基于密度泛函理论的团簇NiCo_(2)S_(4)异构化反应研究

为探究团簇NiCo_(2)S_(4)最终能稳定存在的构型及其各构型间在理论层次的转换关系和在微观中的联系,采用密度泛函理论对团簇NiCo_(2)S_(4)优化构型的异构化反应进行了分析,从化学热力学和化学动力学两个角度综合评估了参与反应构型的结构稳定性。结果表明,在热力学上,所有异构化反应均为正向反应限度大于逆向;在动力学上,反应1(1)→1(3)最容易进行,反应2(1)→1(1)最难进行。对反应速率常数而言,反应1(1)→1(3)最快发生,反应2(1)→1(1)最慢发生。反应1(1)→1(3)和反应2(1)→1(1)可整合成一个反应2(1)→1(3),构型1(1)为其中间产物,且根据两个反应速率的相对大小发现反应2(1)→1(1)是反应2(1)→1(3)的决速步。以上结果有助于相关宏观实验选择最优团簇构型进行构建模型,以减少实验试错次数。

团簇Mo_(2)S_(4)的极化率与电子自旋密度的计算分析

为了解团簇Mo_(2)S_(4)的形变情况及电子自旋分布对其稳定性的影响,在密度泛函理论的基础上对团簇Mo_(2)S_(4)的极化率和电子自旋密度进行了系统的计算分析,并得出以下结果:团簇分子的变形程度与其空间结构有关;三重态中,构型1(3)、4(3)外围电子自旋密度分布均匀,各原子间成键强度相近,稳定性较好,同理,构型2^((3))、3^((3))、5^((3))的外围电子自旋密度分布不均匀,对称性差,各原子间成键强度不同,稳定性较差;团簇分子的稳定性并不单一地由电子自旋密度所决定.

团簇Mo_(3)S_(4)析氢性能的密度泛函理论分析

为探究团簇Mo_(3)S_(4)微观层面的析氢作用机理,利用密度泛函理论B3LYP方法对团簇Mo_(3)S_(4)在单、三重态下进行全参数优化和频率计算,得到8种优化构型。依据前线轨道理论分析其稳定性及催化析氢活性,研究表明:构型1^((1))热力学稳定性最佳,构型4^((1))最差。在吸氢反应中,相比其他构型,构型1^((1))的能级差变化最大,即HOMO轨道给出电子进而与氢原子成键的难度最大,反之构型4^((3))的HOMO轨道的电子最易流入水分子的LUMO轨道,与氢原子成键生成Mo_(3)S_(4)—H;在解吸反应中,构型(4^((1)))—H的解吸能力最强,但在解吸过程中构型4(3)的HOMO轨道的能级值与水分子的LUMO轨道间的能级差最小,说明其反应活性最强。在吸氢反应中构型4^((3))的催化效果优于其他构型,因此构型4^((3))在团簇Mo_(3)S_(4)进行催化析氢反应时反应活性最佳。

团簇Fe_(4)P异构化反应的理论研究

采用B3LYP泛函以及程序内置的LANL2DZ基组并结合拓扑学原理,运用Gaussian 09程序对团簇Fe_(4)P的16种初始构型进行优化,得到8种优化构型。依据过渡态理论,从化学热力学和动力学方面对团簇Fe_(4)P的异构化反应进行研究,结果表明:二重态构型的稳定性最大且自旋多重度会影响团簇Fe_(4)P异构化转化的反应程度;对于异构化反应4^((4))→3^((4)),其活化能最小,正向反应速率最大,反应程度最小,而异构化反应3^((4))→2^((2))则与之相反,其反应程度最大,但由于正逆反应的速率极小,因而该反应最不易发生。此外,通过探究已知团簇Fe_(4)P中4种异构化反应的lnK与ΔE的线性方程:lnK=0.4033ΔE+0.02279,以及结合范特霍夫方程、吉布斯自由能定义式两种方式,可预测具有不同能量差或不同温度下的构型进行转化的反应程度,以满足实际操作所需的条件。

团簇CrPS_(4)催化性质研究

为了探究团簇CrPS_(4)的催化反应活性,研究其在催化方面的潜能,本文根据拓扑学原理,利用密度泛函理论,采用B3LYP泛函和def2-tzvp基组,分析了该团簇16种稳定构型的贡献率、费米能级、能隙差、态密度等方面的数据,得出以下结论:在这16种构型中,构型5^((2))的能隙差最小,电子最容易发生跃迁。构型5^((2))和构型4^((2))的催化反应活性较强,值得深入研究。团簇CrPS_(4)失电子能力要略强于得电子能力,S对HOMO-LUMO轨道的贡献率最大,分别为66.98%和63.93%,Cr、P原子次之,S为此团簇潜在的反应活性位点。本文丰富了团簇CrPS_(4)在催化方面的研究内容,为以后的应用提供了理论基础。