HZSM-5沸石水热脱铝规律的研究

高温条件下沸石骨架铝的迁脱是引起MTO过程催化剂不可逆失活的关键。应用XRD、IR、NH_3-TPD及^(27)AIMASNMR等谱学技术,表征研究了经水热处理后的HZSM-5(50)的失铝作用及表面酸度的变化。结果表明:在400～600℃经水热处理的HZSM-5(50),其骨架铝的迁脱并不显著影响晶格结构;酸度的变化几乎与骨架铝的迁脱呈平行关系;400℃时骨架铝的迁脱量为600℃时迁脱量的80%,表面强酸中心减少速率较弱酸中心快。认为HZSM-5(50)沸石骨架中可能有两种位置的铝;而对应于强酸中心的铝易于迁移。

羰基铑簇合物衍生的多相烯烃氢甲酰化催化剂的性能及红外表征

在常压下,Rh_4(CO)_(12)或Rh_6(CO)_(16)簇合物衍生的Rh/SiO_2对乙烯,丙烯氯甲酰化反应表现出良好的催化活性和选择性,并有利于直线醛的形成.乙烯氢甲酰化体系的表面催化比活性与Rh分散性的关系表明.乙烯氢甲酰化反应具有结构敏感性,而乙烯加氢反应具有结构非敏感性,高分散的金属表面有利于主反应的选择性.通过红外光谱跟踪,发现表面Rh在反应气氛中显示零价.根据接触时间对催化反应的影响,推测多相烯烃氢甲酰化及加氢反应都在Ph^0活性中心上进行.另外,担载羰基铑簇合物的热分解红外研究结果指出,表面羰基化合物金属中心上的配位不饱和性对氢甲酰化催化活性似乎起着重要影响,簇合物只有完全脱羰才能提供高活性的催化中心.在反应气氛和CO气氛中,担载Rh_6(CO)_(16)表现出一致的热稳定性,说明反应气中的CO对稳定羰基物起着主导作用.