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题名铝卟啉配合物催化二氧化碳与环氧丙烷共聚反应
被引量:4
- 1
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作者
郭洪辰
秦玉升
王献红
王佛松
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机构
中国科学院长春应用化学研究所
中国科学院大学
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出处
《应用化学》
CAS
CSCD
北大核心
2019年第10期1118-1127,共10页
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基金
中国科学院前沿科学重点研究项目(QYZDJ-SSW-JSC017)的支持~~
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文摘
铝卟啉是一类土壤环境友好的金属卟啉,尽管早在1978年Inoue就已经发现它可以催化CO 2和环氧丙烷的共聚反应,但是该催化体系一直面临催化活性低、聚合物相对分子质量低等难题。本文通过改变铝卟啉催化剂配体中苯环上取代基的种类和位置,制备出中心金属电子环境差异化的铝卟啉,并以双三苯基膦氯化铵(PPNCl)为助催化剂,探讨其对CO 2与环氧丙烷的共聚反应的催化行为。结果表明,当铝卟啉中苯环上2,4位同时被Cl-取代后,在90℃和3 MPa压力下,转化频率(TOF)达到2672 h^-1。当利用离去能力较强的对甲苯磺酸基团(OTs-)作为铝卟啉的轴向配体,可以合成出数均相对分子质量达1.84×10^5的脂肪族聚碳酸酯。
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关键词
铝卟啉
二氧化碳
环氧丙烷
聚碳酸酯
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Keywords
aluminum porphyrin
carbon dioxide
propylene oxide
poly(propylene carbonate)
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分类号
O631
[理学—高分子化学]
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题名乙酸/氧气法高效合成取代卟啉
被引量:1
- 2
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作者
郭洪辰
秦玉升
王献红
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机构
中国科学院长春应用化学研究所
中国科学院大学
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出处
《应用化学》
CAS
CSCD
北大核心
2020年第3期264-270,共7页
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基金
中国科学院重点部署项目(ZDRW-CN-2018-2)资助。
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文摘
卟啉在结构上可视为是由4个吡咯类亚甲基的α-碳原子通过次甲基桥互联而形成的大分子杂环化合物,具有高度共轭结构。随着卟啉与金属的配合物即金属卟啉的催化特性受到广泛关注,取代卟啉的高效合成日益显示出重要的学术和应用价值。但是现有的丙酸法和乙酸/硝基苯法存在卟啉收率低、环境污染严重等问题,导致取代卟啉的成本居高不下,限制了其广泛应用。本文利用乙酸/氧气法,在120℃下控制反应物浓度为0.24 mol/L,并在反应第一阶段(前30 min)通入氧气,得到四(4-溴苯基)卟啉(化合物d),产率高达53.8%。该方法是高效合成取代卟啉的新方法,卟啉骨架形成和氧化两个反应同时进行,方法简单、绿色且收率高,有望大幅度降低取代卟啉的合成成本。
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关键词
卟啉
取代卟啉
乙酸
氧气
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Keywords
porphyrin
substituted porphyrin
acetic acid
oxygen
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分类号
O625.6
[理学—有机化学]
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题名耐紫外光老化CO2共聚物的合成与性能
被引量:2
- 3
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作者
蔡毅
郭洪辰
曹瀚
高凤翔
周庆海
王献红
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机构
中国科学院长春应用化学研究所
中国科学院大学
中国科学技术大学
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出处
《应用化学》
CAS
CSCD
北大核心
2019年第11期1248-1256,共9页
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基金
中国科学院科技服务网络计划(STS计划)(KFJ-STS-QYZD-047)支持~~
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文摘
CO2基塑料(PPC)是通过CO2与环氧丙烷共聚所得的生物降解高分子,由于PPC的耐紫外老化性能较差,随紫外线的照射不仅PPC的相对分子质量快速下降,且其拉伸强度和断裂伸长率等力学性能也迅速降低,而农用地膜长期处于紫外线照射的环境中,因此亟待改善PPC的耐紫外老化性能。本文设计合成了含紫外吸收基团的单体2-羟基-4(2,3-环氧丙氧基)二苯甲酮(HEB),与CO 2和环氧丙烷进行三元共聚制备了耐紫外光老化的CO2共聚物(PPCH)。在保证PPCH相对分子质量不低于5.0×10^4的前提下,PPCH中HEB单元的摩尔分数最高可达0.32%,相应地其玻璃化转变温度(Tg)和起始热分解温度(Td-5%)分别为26.7和216.9℃,拉伸强度达到30.97MPa。普通PPC经过240h的紫外辐照后,其数均相对分子质量下降了67.8%,相应地其拉伸强度和断裂伸长率分别下降了10.1%和40.1%。即使PPCH中的HEB摩尔分数仅为0.06%,经过240 h辐照后其数均相对分子质量仅下降了6.2%,相应地其拉伸强度和断裂伸长率也仅分别下降了1.7%和13.3%,证明PPCH具有较强的耐紫外老化性能,原因在于其主链含有HEB单元,对紫外光具有较好的吸收性能。PPCH的紫外吸收性能随HEB单元在聚合物中含量的增加而增强,因此随着共聚物中引入的HEB单元含量增加,PPCH的相对分子质量和力学性能的保持率均得到了大幅度提高。另一方面,对PPCH共聚物与相同二羟基二苯甲酮(BP)含量的PPC/BP共混物进行120h的50℃热水萃取实验,PPCH显示出稳定的紫外光吸收性能,而PPC/BP共混物的紫外吸收性能随热水萃取时间的增长而快速下降,表明三元共聚反应能够有效解决普通共混物面临的小分子紫外吸收剂的外迁移问题。
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关键词
CO2
CO2共聚物
三元共聚反应
耐紫外光老化性能
力学性能
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Keywords
carbon dioxide
carbon dioxide copolymer
terpolymerization
ultraviolet irradiation resistance
mechanical performance
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分类号
O631
[理学—高分子化学]
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