没食子酸的热稳定性研究

利用TG-DTG技术测得没食子酸在氮气气氛中不同升温速率下的热分解曲线,协同使用Achar法和Coats-Redfern法两种方法同时进行动力学处理,根据热分解的表观活化能(Ea)和指前因子(A)计算推断没食子酸的贮存期。随着升温速率的提高,没食子酸的热分解温度逐渐升高;没食子酸热分解三步的机理都是化学反应控制,对应的函数名称是反应级数方程;经Gaussian模拟和热重数据分析结合,没食子酸在第一步分解时,失去0.5个O原子;第二步分解时失去0.5个O原子和1个CO2;根据第一步热分解的Ea和A推断,在室温25℃下,没食子酸的贮存期为1.5～2年。

槲皮素的热降解机理及其分解动力学研究

利用TG-DTG技术测得槲皮素在氮气气氛中不同升温速率β下的热分解曲线,协同使用Achar法、Coats-Redfern法、Kissinger法和Ozawa法等4种方法同时进行动力学处理,根据热分解的表观活化能Eα和指前因子A计算推断槲皮素的贮存期。随着升温速率的提高,槲皮素的热分解温度逐渐升高;槲皮素热二步分解的机理依次是随机成核与随后生长控制和化学反应控制,对应的函数名称是Avrami-Erofeev方程和反应级数方程;经Gaussian模拟和热重数据结合分析,槲皮素在第一步分解时,失去两个O原子;第二步分解时失去一个苯环;根据第一步热分解的表观活化能Eα和指前因子A推断,在室温25℃下,槲皮素的贮存期为1.5～2年。

Kissinger法和Freeman—Carroll法研究杜仲绿原酸的热解机理

利用rIIG—DTG技术测得绿原酸在氮气气氛中不同升温速率B下的热分解曲线，协同使用Kissinger法和Freeman—Carroll法进行动力学处理。研究表明，随着升温速率的提高，绿原酸的热分解温度逐渐升高；绿原酸受热降解分三步，Kissinger法求得了三步分解的动力学因子，Freeman—Carroll法求得第一步热分解（即热失效）表观活化能Ea=97．82kJ·mol-1，指前因子A=7．04×10^11S^-1，反应级数n=3，f（α）=（1—α）3。根据第一步热分解的表观活化能Ea和指前因子A推断，在室温（25％）下，绿原酸的贮存期为1．5～2年，可以为目前大量含绿原酸食品和药品的质量监控提供依据。

化合物[NH_3CH_2CH_2NH_3][CuCl_4]的热稳定性及其分解动力学研究

利用液相法合成了[NH3CH2CH2NH3][CuCl4],并对化合物的热稳定性、热分解及其动力学进行了研究。采用TG-DTG技术研究化合物[NH3CH2CH2NH3][CuCl4]的热分解,并应用微分法(Achar法)、Coast-Redfern法、Kissinger法、Ozawa法对非等温动力学数据进行处理,发现晶体的第一步分解是二维扩散反应,n=2,机理函数积分形式g(α)=[1-(1-α)1/2]2和微分形式f(α)=(1-α)1/2[1-(1-α)1/2]-1,表观活化能Ea=192.56 kJ.mol-1,指前因子A=2.13×1016s-1。标题化合物的第二步分解是化学反应,机理函数积分形式g(α)=(1-α)-1-1和微分形式f(α)=(1-α)2,表观活化能Ea=164.70 kJ.mol-1,指前因子A=2.90×1012s-1。

金银花中绿原酸超声微波双辅助提取工艺优化

对金银花绿原酸进行超声波和微波双辅助提取研究。以绿原酸提取率为考察对象,研究超声温度、乙醇体积分数、料液比、微波功率及辐射时间等因素对金银花绿原酸提取率的影响。结果表明:采用超声波和微波双辅助提取技术得到的绿原酸提取率较单独采用超声波或微波辅助得到的绿原酸提取率高。以体积分数70%乙醇溶液为溶剂、料液比1:15(g/mL)、50℃超声处理30min、微波功率400W、微波时间5min,得到的绿原酸提取率为5.93%。

杜仲胶的热稳定性、分解动力学及热老化贮存期(英文)

以5、7.5、10、15℃/min的升温速率对天然高分子材料杜仲胶进行了热重和微分热重(TG-DTG)测试,应用多重升温速率法中的Starink法、Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法以及单一升温速率法中的Coats-Redfern法和Achar法对杜仲胶的非等温热解过程进行了计算,推断了分解的最概然机制函数f(α),并求得了相应的动力学参数——表观活化能(Ea)和指前因子(A)。研究表明,杜仲胶的热分解一步完成,在268℃左右开始分解,至459℃左右结束,且分解完全;升温速率的变化对杜仲胶的分解有影响,随着速率的升高,热分解曲线略微向高温移动,呈现了分解滞后现象;杜仲胶的热分解受化学反应机制控制,符合反应级数方程,Ea为191.54 kJ/mol,lnA为33.34;与文献报道的其他改性过的天然橡胶和合成橡胶相比,杜仲胶的热解特征参数说明了其具有较强的热稳定性,而指前因子亦呈现偏高趋势,说明一旦达到热分解点,杜仲胶的分解是相对快速的;经过对动力学的积分求解过程,计算推断杜仲胶在200℃下的热老化贮存期为170天。

热分析法研究五倍子醛的热稳定性及其分解动力学

采用热重法,以氮气为保护气,分别在5、10、15、20℃/min的升温速率下,测得五倍子醛的热重-微分热重(TG-DTG)曲线,并在10℃/min的升温速率下测得样品的差示扫描量热(DSC)曲线。结合热失重数据和五倍子醛结构对其分解机理进行推断和验证,并运用双外推法对五倍子醛的热解动力学进行分析,求得原始状态和热平衡态下的动力学参数。研究结果表明,五倍子醛晶体在升温过程中先经历了非结合水和结合水的受热挥发阶段,然后在163℃之后发生热分解,分子中醛基断裂失去1分子的CO;随着升温速率的升高,五倍子醛的分解反应向高温区域移动,最大失重速率依次减小;热解活化能Eα为286.21 kJ/mol,指前因子lnA为70.21,热解机理函数g(α)=[-ln(1-α)]2/3,反应级数n=2/3;热解活化能随转化率的增加逐渐减小;经动力学参数推断,在室温(25℃)下,五倍子醛的贮存期为4～5年。

麦秆的热解特性研究及其动力学分析

对小麦秸秆在实验条件下研究了热解过程的影响,并对其进行了动力学分析。样品粒径分别为0～0.1mm、0.1～0.25mm、0.25～1mm、1～2mm,实验过程升温速率分别为5℃/min、10℃/min、15℃/min、20℃/min,升温区间为25～700℃,采用氮气作为实验保护气。结果表明:热解最佳粒径为0.1～0.25mm;最佳升温速率为10℃/min;小麦秸秆热解活化能在120～170kJ/mol之间;提出了小麦秸秆热解的机理函数,积分形式机理函数为g(α)=[1-(1-α)1/3]2,微分形式机理函数为f(α)=1.5(1-α)2/3[1-(1-α)1/3]-1,反应级数n=2;热解活化能和指前因子随着转化率的增加,先降后升,在转化率为0.5时有最小值。

热分析法与分子模拟技术研究芦丁的热降解机理及其分解动力学

利用热重-微分热重技术测得芦丁在氮气气氛中不同升温速率β下的热分解曲线,使用Achar法、Coats-Redfern法、Kissinger法和Ozawa法4种方法同时进行动力学分析,根据第一步热分解的表观活化能Eα和指前因子A计算推断芦丁在不同温度下的贮存期。研究表明,随着升温速率的提高,芦丁的热分解温度逐渐升高;芦丁三步热分解的机理依次是随机成核与随后生长控制、三维扩散控制、随机成核与随后生长控制,分别对应的函数是Avrami-Erofeev方程、Z.-L.-T.方程和Avrami-Erofeev方程;经Gaussian模拟和热重数据结合分析,芦丁在第一步分解时,失去3个O原子;第二步分解时失去10个O原子;第三步分解时失去烷烃分子链和1个苯环。根据第一步热分解的表观活化能Eα和指前因子A推断,在室温25℃下,芦丁的贮存期为1.5～2年。

热分析法研究青蒿素的纯度、热分解动力学及贮存期(英文)

利用差示扫描量热技术测得青蒿素在氮气气氛中不同升温速率下的热分析曲线,采用Van't Hoff方程建立回归曲线求得青蒿素的纯度和熔点,使用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa法和Phadnis法等3种方法同时进行动力学分析。根据热分解的表观活化能(Ea)和指前因子(A)计算推断青蒿素在室温下的贮存期。研究表明,随着升温速率的提高,青蒿素的热分解温度逐渐升高;青蒿素热分解的机理是二维扩散控制,对应的函数名称是Jander方程;经Gaussian模拟青蒿素的分子键级和原子电荷数,能够对190℃时分解产生3个化合物的机理进行验证吻合;根据青蒿素热分解的Ea和A推断,在室温25℃下,青蒿素的贮存期为3年。

预处理对麦秸热解特性的影响及其动力学分析

用热重法分析研究了不同预处理方法(水洗、酸洗、碱处理、微波、超声处理)对麦秸热解过程的影响。结果表明:水洗和酸洗都能够提高热解产物中挥发分的含量;碱处理可以使麦秸热解起始温度和最大热解速率向低温区域移动,并能够明显降低最大热解速率;超声处理可以提高最大热解速率。用单一升温速率法对热解获得的热重-热重微分(TG-DTG)数据进行动力学分析得到了经预处理后,麦秸热解机理发生改变,活化能有所降低,其中氢氧化钠的作用最为明显,将热解活化能从151.44kJ/mol降至84.09kJ/mol。

热分析-红外联用研究京尼平、京尼平苷的熔点、热分解机理及其动力学分析(英文)

以差示扫描量热法、热重法、热重-傅里叶红外光谱联用技术对两种环烯醚萜类化合物京尼平和京尼平苷在氮气环境下进行了非等温热分析,采用Van＇t Hoff方程建立回归曲线求得了它们的纯度和熔点.结合量子化学GAMESS软件分子模拟计算、热失重百分数和热解逸出气体红外光谱分析,对两种化合物化学键的断裂情况进行了理论推断和验证.应用积分Coats-Redfern法和微分Aehar法两种热分析动力学方法对热重实验数据进行了分析,推断了各步分解最概然机理函数,并求得了相应的动力学参数-表观活化能Ea和指前因子A.研究表明,京尼平和京尼平苷的纯度分别为99.53％和99.29％,其熔点分别为120.85℃和161.53℃;京尼平的热分解从151℃左右开始,共分为两步,而京尼平苷首先在29～110℃发生了失水干燥失重,热分解由213℃开始,至361℃结束,它们的失重百分数、分子模拟推断和逸出气体红外光谱解析三者能够对热分解过程的化学键断裂情况进行判断;京尼平第一步热分解是化学反应控制机制（符合反应级数方程）,第二步则为三维扩散控制机制（符合Z.-L.-T.方程）,而京尼平苷的热分解是化学反应控制机制（符合反应级数方程）;京尼平两步热分解的活化能差别不大,但比京尼平苷的小得多,说明引入糖苷键的京尼平苷变得更为稳定;据京尼平和京尼平苷第一步分解的动力学参数,推断二者在室温（25℃）的贮存期分别为1.5～2年和4～5年.

熊果酸和咖啡酸的热降解机理及其分解动力学研究(英文)

采用热重-傅里叶红外光谱联用技术（ TG-FT-IR）对杜仲中的两种天然有机酸熊果酸和咖啡酸进行了非等温热分析。结合量子化学GAMESS软件分子模拟计算、热失重和热解逸出气体红外光谱分析,对两种有机酸化学键的断裂情况进行了推断和验证。使用积分Coats-Redfern法、微分Achar法以及Malek法等3种热分析动力学方法对热重实验数据进行了分析,推断了各步分解最概然机理函数,得到相应的动力学参数---表观活化能（Ea）和指前因子（A）,并推断其贮存期。研究表明,各步失重、分子模拟推断和逸出气体红外光谱解析,这三者能够对热分解过程的化学键断裂情况进行判断；熊果酸的热分解自236.8℃至431.2℃,且一步完成,为二维扩散控制机制（圆柱形对称型）,符合Valensi方程,Ea为228.26 kJ/mol,lnA为39.56；咖啡酸在153.0℃后发生了两步分解,第一步热分解为二维扩散控制机制,符合Jander方程,Ea1为111.28 kJ/mol, lnA1为25.78,而第二步热分解为三维扩散控制机制,符合 Z.-L.-T.方程, Ea2为231.75 kJ/mol, lnA2为43.50；熊果酸和咖啡酸在室温（25℃）的贮存期分别为4-5年和3年。

页岩气井水泥环完整性研究

四川盆地内的几个国家级页岩气示范区气井环空带压、套管变形等问题较为突出。为此,通过分析页岩气钻完井过程井筒内压力变化的条件,建立了计算井筒压力变化全过程的应力—应变状态下的套管—水泥环—围岩体系弹塑性力学模型,应用该模型分析了变内压下第一界面、第二界面微环隙的产生和发展,进而结合实际现场数据进行计算。结果表明:(1)加载过程不会产生微环隙,但加载内压的大小决定了水泥环塑性变形的程度;(2)卸载时内压的降低将导致界面受拉,从而产生微环隙,破坏水泥环的完整性;(3)可以通过优选水泥浆配方,提高水泥环力学性能,结合施工工艺措施优化来保障页岩气井水泥环完整性。13口井的现场试验应用结果表明,水平段固井质量平均优质率达92.67%,其中已投产的11口井均未出现环空带压,有效地改善了页岩气示范区的气井环空带压问题。该项研究成果可为同类区块固井水泥环完整性管理提供帮助。

检视黄震对上蔡理学的理解——以《宋元学案》为中心

黄震与谢良佐同为理学大家,但因所属年代不同,黄震对谢良佐的理学思想颇具微词。《宋元学案》中黄震对谢良佐的批评集中在三处:其一,对“信得命及”的天理论批评;其二,对“养得气完”的修养工夫论评析;其三,对“以禅证儒”的道统论诘难。这三处批评彰显了黄震经世致用的理学特色,维护需家道统的强烈责任感,也从侧面展示了谢良佐天理论中“命”之本体义和补充义、史学义理化中“养气”修养论的自我完成,凸显其借鉴佛教的理学特征。

Influence of Li_3PO_4 addition on properties of lithium ion-conductive electrolyte Li_(1.3)Al_(0.3)Ti_(1.7)(PO_4)_3

The sintered Li1.3Al0.3Ti1.7（PO4）3 pellets with different mole fractions of Li3PO4 were prepared by sol-gel method.The structure,surface morphology,electrochemical window,ionic conductivity and activation energy of the sintered pellets were studied by X-ray diffraction,scan electron microscopy,cyclic voltammetry,and electrochemical impedance spectroscopy.The results show that all the sintered Li1.3Al0.3Ti1.7（PO4）3 pellets with different mole fractions of Li3PO4 have similar X-ray diffraction patterns.The sintered Li1.3Al0.3Ti1.7（PO4）3 pellet with Li3PO4 shows a lower porosity and is denser than the one without Li3PO4.The addition of Li3PO4 has a large effect on the porosity and density of the sintered Li1.3Al0.3Ti1.7（PO3）4 pellet,and little effect on its electrochemical window.Among the sintered Li1.3Al0.3Ti1.7（PO3）4 pellets with different mole fractions of Li3PO4,the one with 1% Li3PO4 shows the activation energy of 0.314 2 eV and the highest ionic conductivity of 6.15-10-4 S/cm.

热重法研究绿原酸的热稳定性、分解动力学及贮存期

目的研究受热条件下绿原酸的热稳定性、分解动力学和贮存期。方法利用TG-DTG技术测得绿原酸在氮气气氛中不同升温速率(β)下的热分解曲线,协同使用Achar法、Coats-Redfern法、Kissinger法和Ozawa法等4种方法进行动力学处理,根据热分解的表观活化能(Eα)和指前因子(A)计算推断绿原酸的贮存期。结果随着升温速率的提高,绿原酸的热分解温度逐渐升高;绿原酸三步热分解的机制依次是三维扩散、二维扩散和化学反应控制,对应的函数名称是Zhuralev-Lesokin-Tempelman方程、Janer方程和反应级数方程;根据第一步热分解的Eα和A推断,在室温(25℃)下,绿原酸的贮存期为1.5～2年。结论4种热分解动力学方法相互验证,获得了绿原酸的热分解动力学方程,由动力学参数求得绿原酸的贮存期,可以为目前大量含绿原酸药品的质量监控提供依据。