聚丙烯酸酯环氧树脂分散体的制备与增韧效果

采用RAFT聚合方法制备了不同结构的聚丙烯酸乙酯大分子RAFT试剂(RPEA),将其作为分散剂,用于丙烯酸异辛酯(EHA)在环氧树脂F170介质中的分散聚合,成功制备了固含量为30%的聚丙烯酸异辛酯-环氧树脂分散体(D-PEHA/EP)。分析了分散剂的结构、含量对D-PEHA/EP的稳定性和分散粒子粒径的影响。结果表明,通过RAFT聚合可以有效地调控分散剂的结构,并且,通过调整分散剂的结构和含量,调控D-PEHA/EP的粒径在60~500 nm范围内。采用D-PEHA/EP增韧酸酐固化环氧树脂体系,分析了分散剂结构和粒子尺寸对增韧效果的影响,结果表明,当RPEA中的丙烯酸含量大于2.5%时,D-PEHA/EP的增韧效果较好,粒径约为200 nm的分散粒子具有较好的增韧效果,当D-PEHA/EP含量为15%时,D-PEHA/EP的冲击强度提高了102%。

细乳液聚合研究进展

在简单介绍细乳液制备方法的基础上, 重点综述了细乳液中各组分(如单体、乳化剂、助稳定剂、引发剂、聚合物等)对细乳液的稳定性及对细乳液聚合行为的影响。

温敏两亲性接枝物PAM-g-PNIPAm的合成及表征

以巯基乙胺为分子量调节剂 ,以丙烯酰氯作为链端转化剂合成了不同分子量的端丙烯酰胺基聚(N-异丙基丙烯酰胺 ) (PNIPAm)大分子单体 ;与丙烯酰胺共聚合 ,合成了以 PNIPAm为侧链的接枝聚丙烯酰胺 .用 FTIR和 1 H NMR方法表征了接枝聚合物与大分子单体的组成 .该接枝聚合物在水溶液中具有热缔合特性及明显的温敏增稠性 ,水溶液的粘度在 32～ 5 0℃之间随温度增加而增加 .

两亲梳型嵌段共聚物的合成及其共混改性聚醚砜超滤膜的抗污染性研究

以咔唑二硫代甲酸苄基酯为RAFT试剂引发苯乙烯(St)聚合,制备PSt大分子RAFT试剂,再调控大分子单体丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯(A-mPEG)聚合,合成了窄相对分子质量分布、主链和支链不同、相对分子质量不同的两亲梳型嵌段共聚物PSt-b-P(A-mPEG).用1H-NMR和GPC对聚合物结构进行了表征.将制得的PSt-b-P(A-mPEG)与聚醚砜(PES)共混,经相转化法制备了超滤膜,研究了梳型嵌段共聚物中接枝密度与接枝链长度对膜抗污性能的影响.研究表明,在不降低膜的原始通量条件下,PSt-b-P(A-mPEG)改性PES超滤膜具有良好的抗牛血清蛋白(BSA)污染的能力,改性膜比未改性膜显示出较大的通量恢复率.

热缔合接枝物HPAM-g-PNIPAm的温敏增稠性能

采用流变仪与毛细管粘度计研究了热缔合接枝聚合物———水解聚丙烯酰胺-g-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(HPAM-g-PNIPAm)盐水溶液流变特性,测定了外加盐浓度、聚合物浓度、剪切速率及接枝率和接枝链长对HPAM-g-PNIPAm温敏增稠效果的影响。结果表明,此接枝聚合物在接枝率大于4%,接枝侧链相对分子质量大于8000且聚合物质量浓度大于2g/L时具有较强的温敏增稠性,即在30～50℃水溶液中,粘度随温度的升高而增大,且增稠效果随外加盐浓度的升高而加大。

疏水改性聚丙烯酰胺的胶束聚合法制备及表征研究进展

综述了近年来HMPAM的胶束聚合法的研究进展,介绍了胶束聚合法的原理和合成条件,包括单体、表面活性剂、引发剂、聚合温度和聚合时间以及HMPAM的相对分子质量及组成的表征方法。

N-咔唑二硫代甲酸异丙苯酯的合成及应用

以咔唑和α-甲基苯乙烯为原料,合成了以咔唑为Z基团的可逆加成-断裂链转移试剂——N-咔唑二硫代甲酸异丙苯酯(CCBD),该化合物合成简便,可以经重结晶提纯.以CCBD为可逆加成-断裂链转移试剂对苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯单体进行了RAFT聚合,该聚合具有活性聚合特征,聚合物相对分子质量随转化率升高而增大,并得到相对分子质量分布窄的聚合产物,研究表明CCBD具有很好的RAFT聚合控制能力.

AM/阳离子单体在盐水介质中的分散聚合

水溶性单体在盐水介质中的分散聚合是一种新型绿色合成技术。本研究通过丙烯酰胺(AM)和阳离子单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)在无机盐水溶液中的分散共聚合,制备了稳定的P(AM-DMC)水基分散体。采用扫描电镜、激光粒度仪测定了粒子形貌和粒径。研究了稳定剂结构与用量、共聚单体组成、第三单体盐的种类和浓度对水基分散聚合的影响。

荧光标识丙烯酰胺单体的合成

以邻氨基苯酚、对氨基苯甲酸和丙烯酰氯为原料,以多聚磷酸为脱水剂、三乙胺为脱酸剂,研制了一种新的荧光丙烯酰胺单体N-[4-(苯并唑-2-)苯基]丙烯酰胺(BPAA)。采用红外分析、核磁分析、紫外吸收、双键含量测定等方法对BPAA的结构进行了分析和确定,采用荧光测试对该荧光单体的荧光性能进行了研究。结果表明BPAA具有很强的荧光强度,而且其荧光性能对环境的敏感性较低。

两亲梳型嵌段共聚物的合成及其对PAN膜的改性

以咔唑二硫代甲酸苄基酯(BCBD)为RAFT试剂,苯乙烯(St)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)和丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯(A-mPEG)为共聚单体,合成了具有不同mPEG和P(A-mPEG)链长的两亲梳型嵌段共聚物P(Stco-DMAM)-b-PDMAM-b-P(A-mPEG)x,利用1H-NMR和GPC对聚合物结构进行表征.将此共聚物用于聚丙烯腈(PAN)薄膜的表面吸附改性,探讨了PEG链长及含量对改性效果的影响.接触角测试表明,该聚合物可很好地吸附在膜表面,并明显提高膜的亲水性.随PEG链长及其含量的增加,嵌段共聚物的改性效果增加;在适宜条件下,经聚合物吸附改性后,PAN膜接触角由72.2°降低至24.8°;改性PAN薄膜表面牛血清蛋白(BSA)吸附量最低降至0.672,μg/cm2,为未改性PAN膜的11.1%左右.

MATMAC──AM反相悬浮聚合的稳定性和粒度变化规律

The effects of calcium stearate（CS),sodium dodecyl benzene sulfonate（SDBS）and the ratio of white spirit to gasoline on the stability and particle sizes of poly（acrylamide（AM）-methacryloxyethyltrimethylammonium chloride（MATMAC）prepared by reverse suspension poly merization were studied. The particle size is controlled by the aggregative growth of dispersing droplet which is affected by the dosages of CS and SDBS and the viscosity of the suspending medium.

超支化大分子RAFT试剂的制备及应用

由于独特的分子结构,超支化聚合物具有许多特殊性能和应用.基于可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合在制备复杂结构聚合物上的独特优势,本研究通过双官能团的二(二甲基乙酰氯)三硫代羰基酯(BDACT)和三官能团的三羟甲基丙烷(TMP)的缩聚反应,得到了超支化大分子RAFT试剂(H-RAFT-A),并利用核磁(1H-NMR)、红外(FTIR)和高效凝胶渗透色谱(GPC)等手段对H-RAFT-A进行了表征.研究结果表明,BDACT和TMP在合适的反应条件下,能够避免凝胶现象,制备出较高分子质量的H-RAFT-A,其相对分子质量分布系数约为2.78,支化度约为0.41.随后,以所制备的H-RAFT-A为RAFT试剂,苯乙烯为单体,制备出超支化的聚苯乙烯(H-PSt).该研究为利用成本低廉的烯类单体制备超支化聚合物提供了新思路.

分散粒子粒度及其分布对聚醚多元醇流变行为的影响

考察了聚醚多元醇中分散粒子的粒径及分布、固含量、剪切速率和温度对其粘度的影响 。

RAFT分散聚合用于聚苯乙烯微球的可控制备

大分子RAFT 试剂存在下的分散聚合结合了非均相条件下的可控/活性自由基聚合和嵌段共聚物的自组装的优点,已成为高分子合成领域中的研究热点.本文利用RAFT 聚合方法制备出聚N,N-二甲基丙烯酰胺（PDMA）,再将PDMA 进一步用作大分子RAFT 试剂,研究其用于分散聚合可控制备聚苯乙烯（PSt）微球.结果表明,增大PDMA 相对分子质量和降低PDMA 用量,可导致粒径增大.在乙醇与水混合溶剂中水含量低于50%时,可通过调控PDMA 获得单分散性良好的稳定的聚合物颗粒,其粒径能够在200～500,nm 之间进行选择.对分散聚合过程中粒子粒径、单体苯乙烯转化率以及聚合物分子质量的变化的研究表明,大分子RAFT 试剂PDMA 存在下的苯乙烯分散聚合存在均相反应、成核和颗粒增长3 个不同的聚合阶段,反应过程中嵌段聚合物PDMA-PSt 中苯乙烯链段不断增长,最后得到的产物是PDMA-PSt 嵌段聚合物颗粒.

聚甲基丙烯酸甲酯非水分散体的合成

以聚醚马来酸酯大分子单体作为分散剂,采用半连续工艺研究了甲基丙烯酸甲酯在120#汽油/二甲苯溶剂中的分散聚合,制备了粒径0.5～1.5μm、固含量为40%的聚甲基丙烯酸甲酯微粒子分散体.考察了溶剂配比、大分子单体的结构和用量及共聚单体对该分散体稳定性的影响.

基于苯基乙烯基酮双亲性嵌段物的光敏延时释药乳剂

聚苯基乙烯基酮(PPVK)在光照下能够发生主链断裂,基于这一特性,本文利用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)以丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEA)和丙烯酸异辛酯(2-EHA)分别作为亲水性单体和疏水性单体,制备了双亲性三嵌段共聚物PDMAEA-b-PPVK-b-P(2-EHA),并利用该双亲性嵌段物作为乳化剂制备了油酸乙酯为环保油相的可光控延时释放的油包水(W/O)型农药乳剂。对乳液的制备稳定性、光敏感特性以及光控药物释放特性进行了研究。结果表明,在油相与水相体积比为2∶1、嵌段物亲水段与亲油段聚合度之比为1∶5、嵌段物添加量为0.03g/mL且内水相pH=5时,制得的乳液具有良好的稳定性;在紫外光照下,乳液能够很快发生破乳;草甘膦药物释放实验表明,乳液的药物释放表现出光控特性,紫外光照25min后,水相药物草甘膦释放率达90%左右。

RAFT聚合法研究丙烯酸酯自由基聚合链间转移过程

针对丙烯酸酯自由基聚合过程中链间转移常数测定难题,提出了新的测试策略,即在低分子量聚丙烯酸酯存在下,以UV标记的RAFT试剂N-咔唑二硫代甲酸苄基酯(BCBD)调控第二单体进行RAFT聚合,聚合产物经梯度淋洗聚合物色谱(GPEC)分离,直接测定由向聚合物转移所产生嵌段物的相对摩尔比,并以此估算增长链自由基向另一种聚合物的链转移常数.然后以异丙醇为链转移剂制得的低分子量聚丙烯酸甲酯(iPr-PMA)、丙烯酸乙酯(EA)为例,在优化GPEC分离条件后,选用二氯乙烷/甲醇为淋洗剂实现了RAFT聚合的均聚物RPEA与链转移生成的嵌段物iPr-PMA-b-RPEA的有效分离,测得了80℃、100℃和120℃下PEA增长链向iPr-PMA的转移常数.结果表明,这一过程的链转移常数在10-4数量级,且随温度升高而增大;通过RAFT聚合与GPEC技术相结合,可以高效简易地测定自由基聚合中向聚合物的链转移常数,而不必依赖其他动力学参数.这一方法的建立为深入研究链间转移动力学及影响因素提供了可行的方法.

水解聚丙烯酰胺盐水溶液表观粘度的数学模拟(Ⅱ)──零剪切粘度与特性粘数的关系

针对水解聚丙烯酰胺修正了Ｆｉｘｍａｎ的聚电解质静电扩张理论式，确定了式中各常数，得到一关联水解度ｈ和盐浓度εｓ的通用ＭＨＳ方程式，经验证该方程有好的工和适用范围，３０℃，母体相对分子质量１０＾５－１．３×１０＾７，水解度４－４０％，ＮａＣｌ浓度０．０２－０．５ｍｏｌ．Ｌ＾－１。

聚合物聚醚多元醇

聚合物聚醚多元醇是乙烯基单体在聚醚多元醇中聚合得到的改性聚醚品种，是制备高回弹、高负载和高硬度软质、半硬质聚氨酯泡沫体的重要原料。本文介绍了它的发展历史、分散稳定剂的合成方法、整理剂的作用、合成工艺及其对产物性能的影响。

水解聚丙烯酰胺盐水溶液表观粘度的数学模拟(Ⅲ)——表观粘度与剪切速率的通用关系式

通过对水解聚丙烯酰胺盐水溶液的流动曲线的分析,提出了两点假设.据此分别建立了Meter-Bird式常数γ_(1/2)和P_α与零剪切粘度η_0间的经验式,及表观粘度η_α和剪切速率γ间的通用 Meter-Bird式.用此方程式与本文(Ⅰ)报通用 MHS方程式和(Ⅱ)报式(4) 联用,模拟水解聚丙烯酰胺盐水溶液的表观粘度,取得了较好的结果.