二哌啶乙烷在原子转移自由基聚合中的应用

合成了 1 ,2 -二哌啶乙烷 ,并将其应用于苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基本体聚合 .动力学性质测定表明 ,二哌啶乙烷作为两种单体的原子转移自由基聚合的配体的聚合反应基本符合“活性”/可控聚合的特征 ,且聚合反应可以在高纯氮气保护下的开放体系中直接进行 ,无须严格的低温冷冻——抽气除杂——解冻的繁复苛刻条件 .

催化引发原子转移自由基聚合活化能的研究

选择引发剂为氯代苯乙烷或溴代丙酸乙酯、过渡金属化合物为氯化亚铜或溴化亚铜、配体为设计合成的二哌啶乙烷或双正丙基亚砜乙烷的催化引发体系,研究不同温度下开放体系中苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯单体的催化引发原子转移自由基聚合过程.结果表明,在一定的转化率范围内,就单体浓度而言聚合反应为一级反应,聚合过程中的活性自由基中心浓度很低,约为10-7～10-8mol/L.此外,还根据不同温度下的聚合反应速率常数推算出苯乙烯和甲基丙酸甲酯两种单体的原子转移自由基聚合反应的表观活化能.