新型可溶性酞菁铜(Ⅱ)衍生物的合成、结构及其成膜性

合成了两个新型取代酞菁铜(Ⅱ)衍生物:四-4-(2-甲氧基乙氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)(A)和四-4-(2-正丁氧基乙氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)(B),以元素分析、ESR、~1H NMR和FT-IR进行了表征。UV-vis光谱表明它们在氯仿溶液(10^(-5)～10(-6)mol/L)中主要以双分子缔合形式存在;X-射线粉末衍射表明配合物的分子以倾斜的方式相互平行排列;热重分析表明酞菁环引入有机基团后其热稳定性略有下降,且取代基越长,热稳定性越差。两个配合物的氯仿溶液在亚相(水)上的π-A曲线表明,它们均有明显的“气”液”“固”的变化过程,并能形成较好的单分子层膜。

四-4-(烷氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)的合成、结构及其成膜性

本文合成了两种新型取代酞菁铜(Ⅱ)配合物:四-4-(戊氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)(A)和四-4-(癸氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)(B),并通过元素分析、ESR、~1H-NMR和FT-IR进行了表征.用可见光谱研究了它们在氯仿溶液中的聚集形式;用X-ray粉末衍射方法研究了配合物的固相堆积排列结构.两种配合物的氯仿溶液在亚相(水)上的π-A曲线表明,它们均有明显的“气”“液”“固”变化过程;并能在不同的表面压力区间形成较好的单分子层和多分子层膜.

（η^6—Arene）Nd（AlCl4）3—AIR3催化丁二烯的聚合

<正> 关于η~6-芳烃过渡金属有机络合物催化烯烃聚合的研究已早有报道.但对于η~6-芳烃稀土络合物催化烯烃聚合的研究至今未见报道.我们在研究了(η~6-C_6H_6)Nd-(AlCl_4)_3-AlR_3催化异成二烯聚合的基础上,又考察了不同芳烃烯土络合物和几种AlR_3组成的催化剂对丁二烯聚合的催化活性. 1.原料及试剂:丁二烯和烷基铝均为聚合级.汽油分别经浓硫酸。

新型萃取剂——仲丁基膦酸酯的合成

改进了 Clay-Kinnear 反应。以 AlCl_3、PCl_3、n-C_4H_9Cl 和醇为原料,直接醇解、一锅反应合成了位阻较高、碳链较长的新型仲丁基膦酸单酯和仲丁基膦酸双酯萃取剂。元素分析、MS、IR、~1HNMR、^(31)PNMR 和苯溶液中的缔合度表征了萃取剂的组成和结构。测定了有关的物理化学常数。

四-4-(2-正丁氧基乙氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)在四氢呋喃和氯仿中的二聚物

本文通过对四-4-(2-正丁氧基乙氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)在THF和CHCl_3溶液可见光谱的分析表征了它在一定的浓度范围(10^(-7)～10^(-5)mol/L)存在单分子和双分子聚集态之间的动态平衡。在THF和CHCl_3溶液中,双分子二聚物的离解常数K_d=C^2m/C_D分别是2.08(±0.05)×10^(-6)mol/L和1.10(±0.06)×10^(-6)mol/L。利用作图法,绘制出纯单分子和纯二聚物的可见光谱图。最后,对两种溶液可见光谱的区别进行了讨论。

仲丁基膦酸酯的合成

Hoffmann等利用Clay-Kinnear-Perren反应曾合成了低碳（≮3C）的单烷基膦酸双酯。本文通过直接醇解、一锅反应合成了九个位阻较高、碳链较长的仲丁基膦酸酯,并且通过MS、IR、1H-NMR、31P-NMR、苯溶液中的缔合度等研究了仲丁基膦酸酯的结构性能。

金属酞菁类LB膜的研究进展

本文综述了金属酞菁类化合物的基本性质及其衍生物LB膜的成膜性、取向性、导电性、气敏性和在分子电子器件方面的应用。

仲丁基膦酸-2-丁基辛酯与希土固体配合物的研究

合成了仲丁基膦酸－２－丁基辛酯（ＨＢＯ／ＢＰ）与希土（Ⅲ）（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｇｄ，Ｈｏ，Ｙ，Ｅｒ，Ｙｂ）新的固体配合物，其组成为Ｌｎ（ＢＯ／ＢＰ）３，对配合物的性质进行了表征。热分析表明，在空气中，热分解分两步完成，热分解产物是Ｌｎ２Ｐ４Ｏ１３。测定了配合物的红外光谱，对其主要吸收谱带进行了归属，配合物中Ｌｎ－Ｏ键具有较高的离子特性。

1,4-二丙氧基-2,3-二氰基萘的合成

以1，4－萘醌为原料，经溴化、氰化、烷基化合成了1，4－二丙氧基－2，3－二氰基萘，用SiemensP4四圆衍射仪测得了晶体结构。合成方法简便，反应时间短，产率高。

酞菁铜衍生物LB膜的结构研究

酞菁铜衍生物作为LB膜材料具有良好的热稳定性,与衬底的附着力强,有丰富的光电特性,并对NH_3有较高的气敏特性,本文应用透射电子显微镜研究了2种新型酞菁铜衍生物LB膜成膜过程的结构变化。

有机膦酸酯稀土萃取剂的快原子轰击质谱研究

本文报道了用正、负离子快原子轰击质谱法鉴定有机膦酸酯稀土萃取剂的方法。结果表明:该类化合物的FABMS比较简单,具有〔MH〕^+,〔M_2H〕^+,〔M_3H〕^+等系列离子;断裂方式简明,规律性强。主要表现为C—O,P—O,C—P键断裂;在正离子FABMS中,准分子离子经C—O键断裂,重排后形成的离子RP(OH)_3^+为基峰离子,在负离子FABMS中,准分子离子RP(O)(OR_1))O^-为基峰。

1,4-二丙氧基-2,3二氰基萘的晶体结构

用 Siemens P4四圆衍射仪,测得了1,4-二丙氧基-2,3-二氰基萘的晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为 C2/C。晶格参数 a=14.987(3)A,b=10.527(2),c=11.755(2),β=118.98°(3),晶胞体积 V=1622.4(6)3,Z=4,Dc=1.205Kg/m^3,μ(MoK_α)=0.079mm^(-1),F(000)=624,T=293(2)K_o晶体结构应用直接法,解出最后的偏离因子 R=0.0554[1425个Ⅰ≥2σ(Ⅰ)衍射点]。结构分析表明,萘环的1,4和2,3位碳原子上的氢原子分别被丙氧基和氰基所取代,由于取代基的引入使萘环的结构有所改变。

仲丁基膦酸单烷基酯对钪(Ⅲ)、钇(Ⅲ)和镧系离子(Ⅲ)的萃取机理研究

研究了仲丁基膦酸单正癸酯(HA)和仲丁基膦酸单正十二酯(HL)在盐酸介质中对sc(Ⅲ)、Y(Ⅲ)、Ln(Ⅲ)(镧系离子)的性能和机理。实验结果表明,这两种新萃取剂在盐酸介质中萃取稀土离子属于阳离子交换机理。萃取反应的平衡常数:萃取刺是HL时,Sc为6.79±0.04,Y为3.08±0.05,Gd为-0.086±0.01;萃取剂是HA时,Sc为6.99±0.02,Y为3.20±0.04,Gd为0.045±0.02,还计算了热力学函数的数值,比较了两种仲丁基膦酸单炕基酯萃取稀土离子的性能通过饱和萃合物的ZR和NMR谱的研究,证实其萃取反应的机理为:Sc^(3+)+2(HR)_(2(0))≒ScR_3(HR)_((0))+3H^+;Gd^(3+)+2(HR)_(2(0))≒GdR_3(HR)_((0))+3H^+;Y^(3+)+3(HR)_(2(0))≒Y(HR_2)_(3(0))+3H^+;HR=HA、HL。

手性环丙烷二羧酸的合成

具有光学活性的环丙烷衍生物可以由烯烃与手性卡宾或类卡宾试剂反应制得。应用手性钴或铜络合物催化剂于富电子烯烃与重氮化合物反应。