新型5-溴嘧啶衍生物的选择性合成

对甲苯磺酰氯与三甘醇单甲酯完成酯化反应,再与对溴苯酚缩合制得对溴苯基三甘醇单甲醚(3);3与硼酸甲酯完成取代反应、酸解后在Pd(PPh3)4催化下与5-溴-2-碘嘧啶(5)在甲苯中通过Suzuki偶联反应选择性地合成了5-溴-2-对(甲基三甘醇基)苯基嘧啶(1a),收率73%。以1-十二烯和5为主要原料,通过Suzuki偶联反应,一锅法选择性地合成了5-溴-2-十二烷基嘧啶(1b),收率82%。1a和1b未见文献报道,其结构经1HNMR,13C NMR和MS表征。

有机化学实验教学中培养学生独立思考能力

培养大学生的独立思考能力成为当前大学教育的重要内容,在有机化学实验教学过程中通过改变教学、学习理念增强大学生自信心,允许学生实验失败但要求学生能够从失败中吸取教训,鼓励学生独立思考认真分析找出问题症结,发挥学生主观能动性。建立科学、合理、规范的有机化学实验考核办法,培养学生独立思考能力。

新型N^C^N三齿配体1,3-二(2'-嘧啶基)-5-甲氧基苯的合成

以1,1,3,3-四甲氧基丙烷为起始原料,经Stille偶联等五步反应合成了新型N^C^N三齿配体———1,3-二(2'-嘧啶基)-5-甲氧基苯,其结构经1H NMR,13C NMR和EI-MS表征。

新型8-羟基喹啉铁配合物的合成及其对半胱氨酸和高半胱氨酸的识别性能

利用取代反应的原理,设计并合成了一种新型的8-羟基喹啉配合物[FeQ3(HQ=8-羟基-7-(4-甲苯二氮烯基)喹啉-5-磺酸],其结构经1H NMR,13C NMR和元素分析表征。利用UV-Vis和溶液颜色的变化,实现了FeQ3对半胱氨酸和高半胱氨酸的选择性裸眼识别。

采用Miyaura反应合成新型邻菲啰啉衍生物

以2,9-二氯-1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮为原料,与2-硝基丙烷反应得双酮被保护的2,9-二氯-5,6-O-异丙叉基-1,10-邻菲啰啉(2);2与频哪醇硼酸酯在PdCl2(dppf)催化下经Miyaure反应合成了新化合物———9,9'-二氯-5,6;5',6'-二(O-异丙叉基)-2,2'-联邻菲啰啉,其结构经1H NMR,IR和MALDI-TOF-Mass表征。

微反应器中利用非配位有机溶剂法可控合成CdSe量子点

采用微反应器技术,在低毒性的非配位有机溶剂十八烯(ODE)/配体十八烯酸(OA)反应体系中对CdSe量子点进行了尺寸可控合成.详细探讨了制备条件对生成的CdSe量子点的粒子数及粒子尺寸的影响.结果表明,反应温度对生成的粒子数不产生显著影响,但相对较高的温度有利于具有较强荧光性的CdSe量子点生成.在固定其他反应条件下,过量的Se有利于生成大量的小粒子,当n(Cd):n(Se)=1:5时,产率可接近100%.反应物中配体的量直接影响到单体的浓度,通过控制配体OA浓度和反应时间,成功地制备了一系列显示从蓝色到红色荧光,粒径在2.2～4.3nm的CdSe量子点.

新型六[间-(β-噻吩基)苯基]苯衍生物的合成

3,3'-二溴二苯乙炔与β-噻吩频哪醇硼酸酯发生Suzuki偶联反应制得3,3'-二(2,5-二十二烷基-3-噻吩)二苯乙炔(7);Co2(CO)8催化7自身环三聚合成了新型六[间-(β-噻吩基)苯基]苯衍生物——六{3-[2',5'-二(十二烷基)-3-噻吩]苯基}苯,产率86%,其结构经1H NMR和MS表征。

新型含炔基吡啶的六苯并蔻衍生物的合成

以环戊二烯酮衍生物和二苯乙炔衍生物为原料,通过Diels-Alder环加成反应制得六芳基取代苯衍生物(6);6在FeCl3催化下通过Scholl反应制得六苯并蔻衍生物(7);7与4-乙炔基吡啶通过Sonogashira偶联反应合成了一个新型的含炔基吡啶的六苯并蔻衍生物,其结构经MALDI-TOF-MS表征。

新型氟取代六苯并蔻衍生物的合成及其热稳定性

四芳基取代环戊二烯酮与二氟取代二苯乙炔通过Diels-Alder环加成反应制得六芳基取代苯(6);6在路易斯酸催化下通过Scholl环氧化脱氢反应合成了一个新型的氟取代六苯并蔻衍生物———1,3,5,8,10,12,14,17-八氟代六苯并蔻(7),收率70%,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。TG研究结果表明,7失重5%的温度为452℃。

新型含嘧啶环的六芳基取代苯的合成

以1-十二烯为起始原料,通过Sonogashira反应、Suzuki偶联反应等制得未见文献报道的2,2'-二(十二烷基嘧啶)乙炔(5);5与四芳基环戊二烯酮经Diels-Alder环加成反应合成了新型含嘧啶环的六芳基取代苯,总收率7.7%,其结构经1H NMR和13C NMR表征。

蒽基修饰的新型铂基大环化合物的合成

以3,5-二溴苯甲醚为起始原料,通过Suzuki偶联反应制得3,5-二吡啶苯甲醚(3);3经三溴化硼脱保护得到3,5-二吡啶苯酚(4);4进一步发生亲核取代反应得到化合物5;化合物6与5组装得到新型铂基超分子大环,其结构经1H NMR和31P NMR表征。

杂原子多环芳烃的合成

以2-己基-1-癸醇(2)为起始原料,依次经Appel反应、Williamson反应、溴取代反应、Suzuki偶联反应、三聚反应、Scholl氧化脱氢关环反应得到含硫原子的目标化合物1a.采用类似合成方法,合成目标化合物1b.这些化合物的结构均通过核磁共振(~1 H NMR)和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDITOF MS)表征,并对其光谱特征、热性能及电学性能进行了初步的研究.从紫外荧光光谱中可知这类化合物在甲苯中呈现砖红色荧光,可作为一种新型的砖红色主体发光材料,用于荧光传感器等光电材料.热失重分析结果表明这类化合物热稳定性良好,有望应用于对热稳定性要求较高的有机纳米器件.另外,由循环伏安曲线可知此类杂原子多环芳烃是强电子供体,在光伏器件中有着潜在的应用前景.

含噻吩的共轭微孔聚合物的合成与表征

以对溴碘苯为原料,通过Sonogashira偶联反应,Suzuki偶联反应,八羰基二钴催化的三聚反应,FeCl3氧化关环反应,成功合成了一种未见文献报道的含噻吩的六苯基苯共轭微孔聚合物,该共轭微孔聚合物经XRD测试为无序结构,TG研究结果表明热稳定性良好;其最大吸收峰位于380 nm处,发射出黄色荧光,该共轭微孔聚合物较单体波长发生红移,是聚合后链长增加共轭效应增强的结果。

含吡啶基的HBC衍生物的合成

以四芳基取代环戊二烯酮2与二烷基取代的二苯乙炔3通过Diels-Alder环加成反应得到六芳基取代苯4。化合物4在路易斯酸催化下通过Scholl环氧化脱氢反应,生成化合物5,5再与4-硼酸吡啶发生Suzuki偶联反应生成目标化合物1。

含噻吩基团的圆盘型多环芳烃的合成

3-(2-噻吩)丙酸与乙醇进行酯化反应制得化合物2; 2与N-溴代琥珀酰亚胺发生取代反应制得化合物3;以间溴碘苯为原料,经Sonogashira偶联反应制得化合物5; 5与双频哪醇合二硼反应得到化合物6; 3与6经Suzuki偶联反应制得化合物7,产率63%;以八羰基二钴为催化剂,7经三聚反应制得氧化前驱体8;以三氯化铁为催化剂,8经氧化关环反应合成含噻吩基团的圆盘型多环芳烃,其结构经UV-Vis和MALDI-TOF-MS确证。

新型扶手型分子石墨烯的合成

3,4-二苯基-2,5-二(3,5-二溴苯基)环戊二烯酮与二苯乙炔经Diels-Alder环加成反应制得1,2,4,5-四苯基-3,6-二(3,5-二溴苯基)苯(6);6经Suzuki偶联反应制得1,2,4,5-四苯基-3,6-二[3,5-二(4-十二烷基苯基)]苯基苯(8);8经路易斯酸催化的Scholl氧化脱氢关环反应合成了一个新的扶手型分子石墨烯,其结构经1H NMR,13C NMR和MALDI-TOF-MS表征。

两种新型丁二炔衍生物的合成

以3,5-二溴-1-{3-(十二烷氧基)-2-[(十二烷氧基)甲基]丙氧基}苯和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,经选择性Sonogashira偶联反应,Sonogashira偶联反应和去硅保护基反应制得中间体——3-乙炔基-5-(3-甲基-3-羟基)-丁炔基-1-(3-十二烷氧基)-2-{[(十二烷氧基)甲基]丙氧基}苯(6);6经改良的Glaser偶联反应(Cu I为催化剂,Et3N为溶剂)合成了一个新型的丁二炔衍生物(1)。6与2,2'-[(2,5-二碘-1,4-亚苯基)双(氧基)]双(四氢-2H-吡喃)经Sonogashira偶联,脱THP保护基和改良的Glaser偶联反应合成了一个新型的丁二炔衍生物(2)。中间体,1和2的结构经1H NMR,^(13)C NMR和MALDI-TOF-MS表征。

新型含嘧啶基团的弯曲型π-共轭化合物的合成

在Pd(0)催化下,5-溴-2-碘嘧啶分别与3,5-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)苯甲醚和3,5-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)苯十二烷基醚经Suzuki-Miyaura交叉偶联反应合成了两种新型的含有嘧啶基团的弯曲型π共轭体系化合物———3,5-二(5-溴-嘧啶基)苯甲醚和3,5-二(5-溴-嘧啶基)苯十二烷基醚(6);6在Ni(cod)2的催化下经聚合反应合成了其二聚体,其结构经1H NMR,13C NMR和EI-MS表征。

5-溴嘧啶基苯衍生物的合成

以4-甲基苯磺酸-1-十二酯和4-甲基苯磺酸(3-(十二烷氧基)-2-(十二烷氧基)甲基)丙酯为起始原料和3-溴苯酚通过取代反应合成相应的醚类化合物3和4。化合物3和4再和双频哪醇合二硼在[Ir(OMe)cod]_(2)、dtbpy的催化下合成化合物5和6,最后再和5-溴-2-碘嘧啶发生Suzuki-Miyaura交叉偶联反应得到化合物7和8,通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和MALDI-TOF Mass对它们进行了表征。

新型邻菲啰啉衍生物的合成

以2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙基-4-甲基苯磺酸为原料,经2步反应制得中间体2,2'-【2,5-二{2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]}-1,4-二(4,4,5,5-四甲基)-1,3,2-二氧硼基】苯(6);3-溴-1,10-邻菲啰啉和6经Suzuki偶联反应合成了一个新型的邻菲啰啉衍生物——3,3'-【2,5-二{2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]}-1,4-二(1,10-菲啰啉基)】苯,其结构经1H NMR和MALDI-TOF-MS表征。