渣油胶质和沥青质在分散型催化剂作用下的临氢热反应行为

采用四组分法从辽河减压渣油中分离出胶质、沥青质,分别考察了它们在分散型催化剂作用下的临氢热反应行为。结果表明,胶质、沥青质一方面要裂化生成较轻的产物;另一方面也要发生缩合反应生成较重的反应产物以及甲苯不溶物。渣油在临氢热反应过程中,沥青质是生焦的主要来源,其次才是胶质。比较了热反应生成的沥青质与原生沥青质之间以及热反应生成的胶质与原生胶质之间化学组成的区别,结果表明,反应生成的沥青质和胶质较原生的沥青质和胶质分子结构缩合程度高,并且反应苛刻度越高,缩合程度也越高。

分布器位置对环流反应器内流动状况的影响

采用κ-ε方程模型和欧拉多相流模型,对一种气升式环流反应器内的流动状况进行了全尺寸的数值模拟,研究了分布器位置对反应器内流动状况的影响。结果表明,分布器的位置对气含率分布和内筒中两相速度分布都有很大影响。分布器高于内筒下沿放置时,在内筒中下部的中心处造成向下的回流,不利于气含率的均匀分布和气液两相均匀接触;分布器低于内筒下沿放置时,外环液速较高,循环推动力较大,气液两相接触较好。计算得到的局部气含率与相同结构参数和操作参数条件下的大型冷模试验的结果基本吻合。

不同流量条件下导叶式旋流器内部流动的数值模拟

应用Fluent软件和雷诺应力模型(RSM)对导叶式旋流器内部三维强旋湍流流动进行了数值模拟,考察了不同入口流量对旋流器内速度场的影响。研究结果表明,旋流器内径向速度远小于切向速度和轴向速度,锥段的切向速度明显小于柱段的切向速度;随着流量的增加,各向速度均增加,最大切向速度的分布直径并不随流量的变化而改变,且最大切向速度位于准自由涡与准强制涡的分界处。通过计算还发现,在旋流器圆柱段存在循环流和短路流,锥段的上行区域均小于柱段,而且截面越靠底流口,上行区域越小。

循环气量对环流反应器内流动状况的影响

采用标准κ-ε方程模型和欧拉多相流模型,对一种气升式环流反应器内的气液两相流动进行了全尺寸的数值模拟研究,考察了循环气量对反应器内气含率和流速分布的影响,并将模拟结果与实验结果进行了对比。结果表明,循环气量对反应器内气含率和环流液速分布的总体趋势影响不大,但对局部气含率和环流液速的大小有较大影响。在相同的循环气量下,随着轴向高度的增大,内环气含率逐渐均匀,外环空间的气含率增大,外环空间的环流液速变化不大。在相同高度的截面上,随着循环气量的增大,参与循环的气体量增多,该截面上局部气含率增高。在局部某一点上,局部环流液速也随着循环气量的增大而增大。计算结果与实验结果吻合较好。

煤直接液化柴油的性质及发动机燃烧和排放

对煤直接液化柴油(DDCL)的性质进行全面分析,考察其与石油基柴油的相溶性以及对十六烷值改进剂和润滑性改进剂的感受性;在柴油发动机台架上进行DDCL和石油基柴油的燃烧及常规排放比较。结果表明,DDCL与石油基柴油有很好的相溶性,对十六烷值改进剂和润滑性改进剂具有较好的感受性,有很好的动力性,在单位质量燃油消耗率方面稍有优势,在排放方面有较大优势,完全满足国Ⅱ排放要求。

在分散型催化剂下渣油中饱和分和芳香分临氢热反应行为的研究

在微型高压釜中研究了克拉玛依常压渣油(KLAR)和辽河减压渣油(LHVR)的饱和分、芳香分在分散型催化剂作用下的临氢热反应行为并计算其动力学参数。结果表明,饱和分与芳香分主要发生裂化反应,生成石脑油与柴油馏分,不会生成甲苯不溶物,极少量的芳香分缩合生成沥青质。在相同的反应苛刻度下,KLAR与LHVR饱和分裂化和缩合产物产率没有明显的差别,而KLAR芳香分的裂化产物产率略高于LHVR芳香分,而其缩合产物产率略低于LHVR饱和分。

水溶性Mo催化剂在悬浮床加氢过程中的低温硫化

采用不同的分散及硫化过程,研究了水溶性分散型Mo催化剂在低温(≤300℃)下的预硫化,并对不同条件下形成的硫化态催化剂进行了表征与评价。结果表明,水溶性Mo催化剂(分散破乳)SⅠ方案采取300℃硫化,(共同破乳)SⅡ采用200℃硫化,硫化后催化剂取得较小的粒径分布;催化剂在100℃下硫化可以形成少量MoS2晶体,并且结晶程度低,300℃硫化时两种硫化方案均形成结晶较好的MoS2物种。水溶性Mo催化剂300℃硫化下随着硫化时间的延长,催化剂的抑焦活性增强,但硫化时间大于2 h后催化剂抑焦活性趋于稳定,抑焦活性随硫化时间延长的变化趋于平缓。

用烃类族组成预测神华煤直接液化柴油的十六烷值

考察了现有的柴油十六烷指数计算公式对神华煤直接液化柴油的适用性,提出了计算煤直接液化柴油十六烷值与烃类族组成的关联式,回归求取了关联式系数。结果表明,国家标准GB 11139、石油化工行业标准SH/T 0694和日本NEDO 3种计算方法均不能有效预测煤直接液化柴油的十六烷指数,计算结果的标准偏差分别为8.63、9.18和7.22;所建关联式能够很好地预测煤直接液化柴油的十六烷值,计算十六烷值与实测十六烷值相差不超过3,标准偏差为1.47。

煤直接液化柴油的储存安全性

通过对比实验,对煤直接液化柴油的储存安定性进行了考察,结果表明,经过加氢改质的煤直接液化柴油有很好的储存安定性,其氧化安定性(总不溶物)、色度、10%蒸余物残炭在储存6个月后仍远小于国家《轻柴油》标准规定的指标。此外,煤直接液化柴油的储存安定性好于对比的石油基柴油。石油基柴油掺入煤直接液化柴油后,安定性可得到一定改善。煤直接液化柴油性质稳定,密度、馏程等不随储存时间的变化而发生改变。

重柴油加氢改质试验研究

以石油基重柴油为原料,采用中国石化石油化工科学研究院(RIPP)研究开发的加氢改质催化剂,在300mL固定床加氢试验装置上进行了加氢改质试验。试验重点考察重柴油加氢改质后作为改善煤直接液化柴油(DDCL)的调和组分以及直接作为柴油产品的可行性。试验结果表明,反应温度对重质柴油加氢改质生成油性质、油品收率及氢耗产生明显影响。生产DDCL调和组分,可以采用320益～350益的反应温度,产物硫氮含量低,十六烷值得到大幅度提高,C4以下低碳烃产率低,油品收率高,氢耗低。若直接生产柴油产品应采用350益～380益的反应温度,产品的密度、馏程、凝点、冷滤点等性质得到改善,但十六烷值的增加幅度降低,润滑性较差,氢耗增加。

共轨柴油机燃用煤直接液化柴油的燃烧与排放特性

在电控共轨柴油机上,试验研究了煤直接液化柴油(DDCL)、石化柴油及二者混合燃料的燃烧和排放特性.结果表明,与石化柴油相比,DDCL燃烧始点晚,预混合燃烧强,但在大平均有效压力时不明显.DDCL混合一定比例的石化柴油后燃烧始点接近于石化柴油.随DDCL掺混比例增加,在小平均有效压力时的NOx、CO和HC排放增加较显著,而碳烟降低.对于颗粒物排放,纯DDCL较石化柴油略高,而石化柴油掺混小比例DDCL时颗粒物排放降低.

Cs_(2.5)H_(0.5)PW_(12)O_(40)/SiO_2催化合成二甘醇二苯甲酸酯

以硅胶为载体 ,制备了固载磷钨酸酸式铯盐 (Cs2 .5H0 .5PW12 O40 /SiO2 )催化剂 ,并用于催化合成二甘醇二苯甲酸酯 (DEDB)。研究了催化剂制备条件对催化性能的影响和反应条件对酯化反应的影响。在n(酸 ) /n(醇 ) =2 .2、催化剂用量为 0 .7%、反应温度 180℃、反应时间 4h、带水剂N2 流量 2 5 0mL的条件下 ,酯化率可达到 99.6 7%。催化剂重复试验表明 ,该催化剂具有良好的活性与稳定性。

重油悬浮床加氢技术新进展

介绍了意大利埃尼公司EST悬浮床加氢技术和石油大学新型悬浮床加氢技术 ,并分别与其它重油加工手段在技术经济上作了对比 ,另外对上述两种悬浮床加氢技术进行了比较 。

日产NHR-90W型催化剂失活原因分析

对日产NHR -90W催化剂在抚顺石化分公司石油二厂 6万t/a石蜡加氢装置运行情况进行了研究 ,证明该催化剂活性较高 ,对原料的适应性也较强。同时 ,对造成催化剂短期内失活的原因进行了分析 ,认为原料中铁离子含量过高是造成催化剂失活的主要原因。

加氢处理催化剂制备技术研究进展

从过渡金属硫化物催化剂活性相理论出发,认为在加氢催化剂制备过程中保证活性组分的适度分散和金属-载体之间适度的相互作用能提高加氢催化剂的性能。本文针对加氢处理催化剂的制备技术,综述了添加有机助剂、平衡吸附法、浆液浸渍法等浸渍改进技术以及水热沉积法、原位晶化法、化学气相沉积法等新型的制备技术,并介绍了相关的国内外研究进展。分析指出有机助剂能与载体、金属作用,进而改变金属在载体表面的存在形态,有利于高活性CoMoS相的生成;水热沉积法和原位晶化法能够使活性组分在载体上均匀吸附沉积,从而实现活性组分在载体上的分散,并形成堆积程度更高的高活性Ⅱ型活性中心。

费托合成轻油加氢精制的研究

采用自制催化剂和商业催化剂对费托合成轻油进行了加氢精制的试验研究,研究结果表明,在反应温度210℃和240℃下,自制催化剂和商业催化剂的产品油馏程和原料油的一致,没有裂化反应发生;反应温度升高,脱氧率增大,酸度减小,溴指数降低;240℃下最大脱氧率为98.15%;在低温条件下,自制催化剂脱氧性能优于商业催化剂。

费托蜡加氢裂化的试验研究

对费托合成蜡采用自制催化剂和商业催化剂进行了加氢裂化多产中馏分油的试验研究。研究结果表明,反应温度越高,转化率越大,气体产率增加;自制催化剂的活性虽然低,但是中馏分选择性比商业催化剂高20%;在60%的转化率下,自制催化剂的中馏分收率比商业催化剂高10%;自制催化剂的中馏分最高收率为54.7%。

ZSM-48分子筛的制备及其加氢异构催化性能研究

通过静态水热法合成了系列低硅铝比,且具有一维十元环孔道的酸性、孔径适中的ZSM-48分子筛,考察晶种加入量对晶化时间、结晶度和酸性的影响。选用结晶度较高的分子筛作为酸性组分与拟薄水铝石一起通过挤条成型、浸渍贵金属Pt,制得加氢异构裂化催化剂。选用正十六烷为模型化合物,在固定床微反装置上研究催化剂加氢异构性能,结果表明,加入晶种后合成的分子筛加氢异构活性大为提高。

RS-20重整预加氢精制催化剂的工业应用

将RS - 2 0催化剂成功的应用于重整装置上 ,在低温、高空速下操作条件下 ,精制产品满足重整进料要求 ;RS - 2 0催化剂用于处理直馏汽油 ,具有较高的反应活性 ,同其它重整预加氢催化剂相比 ,在相同的反应温度、氢分压、氢油比条件下 ,可以采用更高的空速 。

六西格玛方法在Pt/SAPO-11加氢异构催化剂评价反应中的应用

以Pt/SAPO-11为催化剂、正十六烷为模型化合物,进行加氢异构性能反应评价。采用六西格玛设计中的实验设计(DOE)及分析方法拟合并研究各评价参数(反应温度、氢气分压、氢气流速和进料速率)对催化性能的影响及交互作用关系。结果表明,升高反应温度对正十六烷的转化有利,增加氢气分压和进料速率均抑制正十六烷的转化,达到相同转化率需要更高的反应温度,而异构十六烷选择性随温度升高呈现降低趋势;氢气流速的变化对正十六烷转化率和异构十六烷选择性影响较小。拟合结果显示,各评价条件对转化率和异构选择性的影响关系类似,反应温度、氢气分压和氢气流速各自为线性关系,但进料速率与反应温度和氢气分压分别有交互作用,且自身存在二次影响关系,因此,进料速率对评价结果呈曲率影响关系。