CF_3CH_2CF_2CH_3(HFC-365mfc)与Cl原子反应的微观机理及动力学性质

采用密度泛函理论方法 M06-2X结合6-31+G(d,p)基组研究了CF3CH2CF2CH3与Cl原子反应的反应机理.计算获得了CF3CH2CF2CH3的两种可区分的稳定几何构象RC1和RC2以及与它们相对应的8条氢提取反应通道和2条取代反应通道.运用改进的正则变分过渡态理论(ICVT)并结合小曲率隧道效应校正(SCT),在M06-2X/6-31+G(d,p)水平上计算了各氢提取通道的速率常数,并由Boltzmann配分函数得到总包反应的速率常数kT(cm3.molecule-1.s-1).计算结果表明,体系的总反应速率常数与已有实验值相吻合,进而给出了该反应在200～1000 K温度区间内反应速率常数kT的三参数表达式kT=1.88×10-22T3.76.exp(-1780.69/T),并讨论了两种构象RC1和RC2对总反应的贡献及各构象中氢提取发生在—CH3或—CH2—基团上的位置选择性.此外,由于缺少相关反应物及产物自由基标准生成焓ΔHf,298 K的数据,利用等化学键法估算了在上述物种的标准生成焓.

介孔二氧化钛负载La_(1-x)Fe_xNiO_3催化剂光降解甲基橙的研究

本文采用溶胶凝胶法制备了粉体钙钛矿氧化物La_(1-x)Fe_xNiO_3(x=0.2,0.4,0.6,0.8)作为光催化剂,通过改变钙钛矿氧化物中掺杂元素Fe3+的比例,并将其负载到介孔二氧化钛上。通过对比钙钛矿型金属氧化物以及二氧化钛在自然光和紫外光下的催化降解甲基橙的降解率,发现介孔TiO_2负载La_(1-x)Fe_xNiO_3催化剂可有效地提高甲基橙的光降解率,相比于单独的钙钛矿型催化剂和二氧化钛催化剂,其光催化降解甲基橙的效果能提高40%。

钯配合物催化降冰片烯聚合反应机理的理论研究

应用DFT方法研究了[(η3-allyl)Pd(PCy3)2][PF6]和[{(η3-allyl)Pd(PCy3)}2(μ-Cl)][PF6]催化降冰片烯(NB)聚合反应,计算了反应过程中稳定点及过渡态的几何结构和自由能,进而给出了反应的微观机理。计算结果表明:(1)两种催化剂具有相同的催化活性体[(η3-allyl)Pd(PCy3)2]+,验证了实验预想;(2)NB单体endo方向的插入能垒远高于exo方向的插入能垒,因此聚合物链中只包含以exo方插入的NB单体,与实验结论一致;(3)在引发步与链增长步降冰片烯双键插入Pd-C键的插入能垒接近,且引发步产物需要异构化后才能进行链增长;(4)过程中的链循环步的能垒高于引发步的反应能垒,且反应过程中没有发生链终止的β-H存在,聚合反应属于活性聚合.

OBE理念下的应用型本科高校中化工原理课程教学 改革与实施--以河北民族师范学院为例

应用型本科高校中,以OBE教育理念为指导的课程建设和改革可以促进工程技术人才的培养,提高应用型人才培养质量。文章探讨了OBE理念下的应用型本科高校中化工原理课程的教学改革与实施,拟为学校其他课程教学改革提供参考和借鉴。

学科竞赛驱动下的《化工设计》课程教学改革与实践

为了强化化工设计课程在化学工程与工艺专业应用型人才培养过程中的作用,文章基于全国大学生化工设计竞赛,以培养学生应用型能力为目标,对现有化工设计课程的教学方法和内容进行了创新和重构,实践证明改革后的化工设计课程能够有效激发学生学习兴趣,改变传统课堂状态,培养学生的团队协作能力,提高学生的工程意识和工程实践能力,对推动教学改革和培养化工类应用型人才具有重要意义。

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)缩胺类物质的合成及表征

利用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮与苯甲酰氯进行酰化反应生成1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMBP),然后以PMBP为本体分别与正丁基胺、对碘苯胺、N,N-二甲基乙二胺进行缩合反应得到的PMBP缩正丁胺、PMBP缩对碘苯胺、PMBP缩N,N-二甲基乙二胺三种物质,并且对于得到的三种目标产物进行红外、紫外和晶体结构的表征,通过分析和研究结果证明此次合成的物质就是目标产物,为以后对于β-二酮类席夫碱及其配合物进行深入科学研究和应用提供良好的基础和理论依据。

杂环酰基吡唑啉酮缩氨基咔唑光功能基元新型席夫碱的合成与表征

本论文设计咔唑为原料制备氨基咔唑,然后再将呋喃甲酰氯和氨基咔唑相结合,生成一种杂环酰基吡唑啉酮和咔唑双光功能的新型希夫碱1-苯基-3-甲基-4-呋喃甲酰基-吡唑啉酮-5缩9-(4-氨基苯基),将最后的产品的结构经红外光谱、紫外光谱对这种新型的希夫碱晶体结构进行初步研究,将其与酰基吡唑啉酮或咔唑功能基元相比较,合成的新型希夫碱晶体表现出的特殊的电子结构使其有望用于分子光电器件领域。

苦杏仁传统去苦工艺改良探究

本文采用滴定分析法分析测定浸泡液中生成氢氰酸以消耗硝酸银体积或者依据体积计算出去苦率来表征去苦效果;以传统工艺方法作对照,通过对温度,酸度(添加食醋调节酸度),液料比,去苦时间等四个因素,每一单因素研究选出三个水平因子进行实验设计;通过实验数据分析最终得出改良工艺方案为:苦杏仁经过90℃热水泡20min捞出去皮,液料比4:1,食用醋酸调节酸度pH=5,温度45℃,浸泡2d,每天换水。这种工艺耗时短,能效高,且产品色泽更好,食用安全。

基于“OBE”和“应用型”理念的《化工原理》课程教学模式探索与实践

以“OBE”和“应用型”教育理念为指导,结合化工原理的课程特点,研究并提出了Problems Basedon Engineering Cases(PBEC)这种新型教学模式,理论和实践说明该教学模式有助于应用型人才的培养。