不同取代基对传统烯烃亲电加成反应机制的挑战

氯鎓离子是经典的烯烃与次氯酸亲电加成反应中的重要中间体,经过此中间体的分步反应机制是教学烯烃亲电加成反应中介绍的唯一反应机制。然而,量子化学计算结果表明,烯烃的不同取代基会导致反应机制发生变化。被一般供电基团和弱吸电基团取代的烯烃与次氯酸先形成氯鎓离子中间体,再生成马氏产物;而当取代基具有与C=C双键形成p-π或π-π共轭的供电基团时,反应生成的是碳正离子中间体。中和强吸电基团取代的烯烃分别通过协同和亲核加成反应机制与次氯酸反应,生成反马氏产物。由此可见,教学烯烃亲电加成反应机制时,不能局限在传统的氯鎓离子中间体机制,关注机制的适用体系是非常必要的。

硝基还原酶催化硝基咪唑还原机理的密度泛函理论研究

低氧是实体肿瘤的重要特征之一,靶向肿瘤低氧的抗肿瘤药物在临床上有广泛的应用。硝基咪唑具有低氧选择特性,在常氧环境下可稳定存在但在低氧环境下可经还原酶代谢发生还原反应,因而一些将硝基咪唑作为低氧响应基团的靶向性抗肿瘤前药近年来被研发并投入临床研究。采用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)对硝基还原酶中辅酶还原性黄素单核苷酸(Reduced flavin mononucleotide,FMNH)介导的硝基咪唑还原机理进行了研究。结果表明,还原反应的优势途径为硝基咪唑首先经过第一次1e^(-)/1H^(+)转移,再通过1分子H 2O作为质子转移通道接受来自FMNH的1e^(-)/1H^(+)生成亚硝基咪唑,后续再发生连续的4步1e^(-)/1H^(+)转移,最终生成氨基咪唑。上述结果为新型抗肿瘤低氧激活前药的研发提供了理论参考。

介孔硅纳米载体应用于肿瘤治疗的研究进展

化疗是临床上治疗恶性肿瘤的重要手段,但化疗药物毒副作用大、易产生耐药和生物相容性差等问题往往限制其治疗效果。纳米载体可使药物靶向作用于肿瘤部位,减少化疗药物对正常组织产生的毒副作用,从而提高治疗效果,近年来已成为癌症精准治疗领域中的研究热点。其中,介孔硅纳米粒子(Mesoporous silica nanoparticles,MSNs)作为一种无机纳米材料,具有比表面积大、孔径可调、孔体积大、生物相容性好和易于功能化修饰等优点,被广泛用于纳米递送系统的构建,尤其是集肿瘤靶向、治疗和成像等多种功能于一体的新型纳米递送系统。综述了近年来功能化MSNs递送载体应用于肿瘤靶向治疗、药物递送和肿瘤生物成像等方面的研究进展,为开发新型纳米递送系统以用于癌症治疗提供了参考。

载亚硝基脲的多功能纳米载体的构建及其评价

氯乙基亚硝基脲(CENUs)是临床上重要的抗肿瘤烷化剂,但因其水溶性差、毒副作用高以及肿瘤细胞内高表达的O^(6)-烷基鸟嘌呤-DNA烷基转移酶介导的肿瘤细胞耐药性,降低了CENUs的抗癌效果。为了克服上述弊端,合成了一种叶酸修饰抗耐药低氧激活纳米递送系统,用于CENUs的靶向递送。终产物及各中间体的结构经1HNMR、13 CNMR、IR及HRMS确证,使用动态光散射(DLS)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)和透射电子显微镜(TEM)等表征纳米载体的理化性质及形貌,并利用高效液相色谱法(HPLC)测定纳米载体的包封率、载药量及其释药行为。此外,经细胞摄取、细胞毒性和划痕实验评价载药纳米载体的靶向性、低氧响应性和肿瘤细胞抑制能力。结果表明,该纳米载体具有合适的粒径、良好的安全性和优良的载药性能,可实现CENUs的靶向递送和低氧响应释放,能够有效抑制肿瘤细胞的增殖。

蛋白激酶CK2天然产物类抑制剂的定量构效关系研究

目的 构建CK2天然产物类抑制剂的定量构效关系(quantitative structure-activity relationship,QSAR)模型,揭示影响该类抑制剂活性的结构因素,为新型CK2抑制剂的开发提供理论基础和实验依据。方法 基于文献报道的115个多骨架CK2天然产物类抑制剂,采用遗传算法(genetic algorithm,GA)联合多元线性回归(multiple linear regression,MLR)方法,建立了基于优选的Dragon描述符的QSAR模型,以留一法交叉验证系数Q^(2)_(LOO)以及相关系数R^(2)作为模型内部验证的评价指标;通过Q^(2)_(ext)和R^(2)_(ext)评估模型的外部预测能力。结果 最优2D-QSAR模型由8个描述符组成,基于训练集内部验证的统计学参数为Q^(2)_(Loo)=0.7914、R^(2)=0.8220;基于测试集外部验证的统计学参数为Q^(2)_(ext)=0.792 1、R^(2)_(ext)=0.799 8,表明该模型具有较高的可靠性和预测能力。结论 影响CK2天然产物类抑制剂活性的分子描述符包括IVDE、CATS2D_08_DA、nArX、IC1、Chi_D/Dt、SdssC、F08[C-O]以及C-006。本研究可为新型CK2抗癌抑制剂的发现提供实验指导。

厨房煤气燃烧对室内空气中氮氧化物浓度的影响

为进一步了解燃气排放污染物造成的室内氮氧化物污染状况,对北京东郊使用管道煤气为炊用燃料的居民住宅室内空气中的氮氧化物进行了监测,分析了由于炊用煤气燃烧造成的氮氧化物的污染状况和影响因素.同时,对室内换气率、机械抽排作用等因素进行了研究,并讨论了单室模型描述燃气燃烧造成厨房空气污染的适用性.

π面氢键中电子转移作用的AM1研究

π面氢键作用在分子识别和蛋白质结构研究中具有重要意义。为了揭示这一作用的本质，使用ＡＭ１半经验分子轨道法对其结构和电子分布进行了研究，结构优化的结果与实验数据符合良好，并证明了ＨＦ－苯体系中ＨＦ在相当程度上以二聚体存在，对电子分布变化趋势的研究表明π面氢键的作用性质与经典氢键相似。

战略性新兴产业计划人才培养的几点思考

为积极促进高等教育与经济社会发展紧密结合,湖北省教育厅启动了战略性新兴产业人才培养计划。文章剖析了产业计划人才培养的特点,指出产业人才培养的目标是"工人、线长、总管、经理",并就高校如何实施产业人才培养计划进行了深入探讨。

N-磷酰化丙氨酸分子内混酐假旋转异构体的MNDO研究

用ＭＮＤＯ半经验分子轨道计算方法对Ｎ－磷酰丙氨酸生成的五配位磷中间体的假旋 转异构体的结构和性质进行了研究。结果表明这些异构体是高活性的，并且具有不同的反应 性质，因此他们可能成为具有多重反应性的合成子．

“自组织”理论支撑的学生思想政治工作

针对当代大学生群体的“组织”和“自组织”特点 ,按照“自组织”理论的要求 ,在完善大学生思想政治工作的具有“自组织”特点的运行机制的基础上 。

践行科学发展观促进大学生全面发展

科学发展观是以人为本的新型发展观。大学生是国家宝贵的人才资源,促进大学生的全面发展是科学发展观的根本要求,高校应加强思想政治引导、道德教育、文化熏陶、教育创新、心理辅导以及师资队伍建设等方面的工作,以促进大学生的全面发展。

丝组二肽对DNA切割作用的QM-MM研究

运用QM MM方法对丝组二肽切割DNA作用的机理进行了研究 .通过计算得到了丝组二肽与DNA形成多氢键作用的有效分子识别模型及相关分子结构参数 ,从理论上解释了丝组二肽与DNA通过形成五配位磷中间体而使磷酸二酯键发生水解 ,从而使得DNA被切断的作用机理 .

钴卟啉催化剂的前线轨道能级与其催化活性的相关性研究

设计并合成了 12种钴卟啉催化剂 ,在温和反应条件 ( 5 5℃ ,2 .0MPa氧压 )下考察其催化氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸的催化活性 ,发现其对上述反应均有显著的催化活性 .采用PM3半经验分子轨道法对所设计的钴卟啉化合物模型体系进行了计算 ,将计算结果与实验结果相结合 ,探讨了钴卟啉分子前线轨道能级与其催化活性之间的关系 .经研究发现 ,四配位或五配位钴卟啉催化剂的催化活性与EHOMO和ΔEL H均有一定的相关性 ,且ΔEL H对催化活性的影响大于EHOMO对催化活性的影响 ;EHOMO值越低、ΔEL H越小 。

高分辨连续光源石墨炉原子吸收光谱法测定食品中铅、镉和铬含量

使用高分辨连续光源石墨炉原子吸收光谱法对谷类、蔬菜、饮品、海产品和乳制品五类共22种常见食品中的重金属元素铅、镉和铬进行了研究。建立了样品预处理、样品消解和定量分析的实验方法,得到了良好的分析精密度(RSD=1.3%～4.9%)和回收率(95.1%～104.6%)。结果表明,茶叶中的铅和贝类中的铬含量远远大于其他食品,小米、韭菜和贝类中的镉含量较高。本研究为食品中重金属的检测建立了可靠的定量分析方法,为推动食品质量安全相关标准的制定提供了实验依据;同时,根据测定结果得出的食品中重金属含量的分布情况,对提高消费者的食品安全意识能够起到积极的引导作用。

基于表面增强拉曼光谱技术的豆芽6-BA残留快速检测方法

采用快速溶剂提取前处理技术与表面增强拉曼光谱(surface-enhanced Raman spectroscopy,SERS)检测技术建立豆芽中6-苄基腺嘌呤(6-benzylaminopurine,6-BA)残留物的快速定量检测方法。以自发豆芽为空白对照,通过对梯度浓度的6-BA插标豆芽提取液进行SERS检测发现,在1 002cm-1处具有明显的6-BA特征拉曼峰,且归一化处理后的特征峰峰强与6-BA浓度呈良好的线性关系,高浓度与低浓度的线性范围分别为0.5～14μg.mL-1与0.1～2μg.mL-1,最低定量检出限为0.02mg.kg-1,回收率为82.3%～95.1%,相对标准偏差小于5%。该方法重现性较好、前处理简单、全程检测耗时短、设备操作简便,为市场大规模的快速检测提供了现场、高效、灵敏的解决方案。

浊点萃取-高分辨连续光源石墨炉原子吸收光谱法测定环境水样中的痕量铅

比较了三种不同的分离富集方法——共沉淀法、离子交换法和浊点萃取法对水样中痕量铅的富集效果,其中,浊点萃取法水样用量少、富集因子大、操作简便,故选取浊点萃取法对环境水样中的铅进行富集。采用浊点萃取-高分辨连续光源石墨炉原子吸收光谱法测定了采自北京市通惠河水样中的痕量铅。结果表明,该测定方法的检出限为0.08μg.L-1,相对标准偏差为1.3%～4.5%(n=6),加标回收率为93%～108%,样品溶液的富集因子为29。通惠河13个采样点水样中铅含量均符合国家规定的地表水水质Ⅰ类水标准,且从通州区至朝阳区呈现铅含量逐渐减少的趋势。

钙法烟气脱硫技术研究进展

综述了湿法、干法与半干法 3种钙法烟气脱硫技术的主要特点、脱硫机理及主要影响因素。对