二甲基硫醚光解及二甲基二硫醚生成速率研究

用低压汞灯照射二甲基硫醚（ＤＭＳ），在２０ｍ的长光池中用富里叶红外光谱仪测量其光解产物，结果表明二甲基硫醚光解生成二甲基二硫醚（ＤＭＤＳ）和乙烷。测量其不同光照时间的光解产物，结果表明在直角坐标上是一条直线，说明了二甲基二硫醚生成按一级反应进行，其生成的速率常数为８．７０×１０－５ｓ－１。用低压汞灯照射ＤＭＳ＋Ｈ２Ｏ２体系，富里叶红外光谱检测其产物，在有足够的Ｈ２Ｏ２情况下，生成了ＣＨ２Ｏ和ＣＨ３ＳＯ３。在辐照ＤＭＳ＋ＮＯ体系时，富里叶红外光谱仪检测产物为ＣＨ３ＳＳＣＨ３，Ｃ２Ｈ６和ＣＨ３ＳＮＯ，探讨了其反应机理。

溴代烷烃光氧化的研究

本文模拟大气条件，研究了ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２，ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，和ＣＨＢｒ３＋Ｏ２４个体系的光化学反应。这些体系在２５３．７ｎｍ的紫外光照射下Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基，ＯＨ自由基与ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨＢｒ３反应，在２０ｍ的长光程气体池中用ＦＴＩＲ测量这些反应产物，发现在ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２和ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２体系其光化学反应产物为ＣＯ，ＣＯ２，ＣＨ２Ｏ和Ｈ２Ｏ，对ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２其光化学反应产物为ＣＯ，ＣＯ２和Ｈ２Ｏ，对ＣＨＢｒ３十Ｏ２其光化学反应产物为ＣＯ和ＣＯ２，并从这些产物推出可能发生的光化学反应。

OH自由基引发光氧化氟氯碳化合物的研究

研究了ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２，ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２４个体系的光化学反应．这些体系在低压汞灯照射下，Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基．ＯＨ自由基能引发ＣＦＣ的光氧化反应，其产物在２０ｍ长的光程池中用富里叶红外光谱仪测量，发现在ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２体系中有ＣＯＦＣｌ，ＣＯ２和ＨＣｌ，而在ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２体系中，其产物为ＣＯＦ２，ＣＯ２和ＨＦ，从这些产物，推出其可能的光解机理，并作一个合理解释．

OH自由基与溴乙烷反应动力学和大气中存留寿命

溴代烷烃是破坏臭氧层的重要物质．用放电流动－共振荧光技术，测定ＯＨ自由基与Ｃ２Ｈ５Ｂｒ在２９７—３６９Ｋ温度范围内的反应速率常数，求得其阿仑尼乌斯公式．并根据对流层的平均温度２２７Ｋ下求得ＯＨ自由基与溴乙烷反应速率常数（Ｋ）值，算出其在对流层的寿命为０．１６８ａ，这将提供这类化合物使用否的重要科学根据．

过氧化氢存在下HCFC－22光解特性

模拟大气条件研究了ＨＣＦＣ－２２＋Ｈ２Ｏ２在有氧或无氧存在下用低压汞灯进行辐照，在２０ｍ的长光程池中用富里叶红外光仪测量其化学产物，结果表明在没有氧情况下产物为ＣＯＦ２、ＣＯ２、ＨＦ和ＨＣｌ；有氧存在时产物为ＣＯ２、Ｈ２Ｏ、ＨＦ和ＨＣｌ．从这些产物推出其可能的光解机理．

在H_2O-2存在下CH-3Br和CHBr_3光解特性

模拟大气条件，研究了ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２，ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２两个体系的光解特性．这些体系在２５３．７ｎｍ的紫外光照射下Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基，ＯＨ自由基与ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨＢｒ３反应，在２０ｍ的长光程气体池中用ＦＴＩＲ测量这些反应产物，发现在ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２体系其光化学反应产物为ＣＯ，ＣＯ２，ＣＨ２Ｏ和Ｈ２Ｏ，对ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２其光化学反应产物为ＣＯ，ＣＯ２，ＣＯＢｒ２和Ｈ２Ｏ，解释了可能发生的光化学反应．

光离子检测器测定大气中溴甲烷

用Ｔｅｎａｘ作为吸附剂捕集大气中的痕量溴甲烷，用气相色谱法和光离子检测器，对其进行检测，相对偏差为０．０５２１，最小检测限为１０ｐｇ。室内外大气中的浓度分别为２４×１０（－１２）（Ｖ／Ｖ）和７７．４×１０（－１２）（Ｖ／Ｖ），污染在１０（－１１）（Ｖ／Ｖ）水平。

溴代烷烃的臭氧消耗潜势值的计算

溴代烷烃是破坏臭氧层很重要的一类物质，为了估计臭氧消耗潜势（ＯＤＰ）值，利用流动放电共振荧光技术测定ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２与ＯＨ自由基反应速率常数，计算出它们在大气中的寿命；用半经验的方法，采用最新文献报道的有关数据，计算出ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２的ＯＤＰ值分别为０．３３和０．０７６．并与文献结果进行了比较．

北京市大气颗粒物中多环芳烃的组成

采用高效液相色谱 /质谱联用技术 (HPLC/MS)检测了北京市石景山工业区和海淀居民生活区的大气颗粒物样品中的多环芳烃 (PAHs) ,比较了北京市工业区和居民区大气飘尘中多环芳烃含量的差异以及不同季节对多环芳烃含量的影响 .检测出PAHs类碳氢化合物共 1 3 5种 ,分子质量大于 3 0 0u的PAHs有 55种 ,弥补了气相色谱 /质谱 (GC/MS)不能直接测定大分子量PAHs的不足 。

氧化亚氮在森林和草原中的地-气交换

采用箱式法，建立了一套完整的测定森林草原土壤Ｎ２Ｏ排放方法，并对我国北方的自然环境中Ｎ２Ｏ排放作了观测，得出其最大排放通量为２３μｇ／（ｍ２ｈ）．并发现森林草原土壤当温度低于１５℃时对Ｎ２Ｏ有吸收行为，其最大吸收通量为１８．９８４μｇ／（ｍ２ｈ）．

酸雨地区大气中痕量低脂肪醛的分析

实验采用国产PT-C_(18)收集管富集大气中低碳脂肪醛,用2,4-二硝基苯肼与醛类生成苯腙,然后在高压液相色谱中测定。甲醛、乙醛,丙醛在形成衍生物后色谱分离效果良好,西南酸雨地区大气中低脂肪醛的测定证实了此法的可用性。

甲酸分子的紫外光解

用时间分辨富里叶红外发射谱仪（TR－FTIRS），研究了248nm激光先解甲酸体系，检测到振动激发态产物CO（v≤8）、CO2（v3≤9）及H2O（v）的红外发光，由此得到光解的两个通道：HCOOH→CO＋H2O及HCOOH01→CO2＋H2。光谱拟合获得新生CO、CO2的振动布居，并求出了两个通道的分支比．发现初生产物CO2的振动布居有明显反转，生成CO2通道的贡献大于生成CO2的通道．道。

高压液相色谱法分离寡糖的对氨基苯甲酸乙脂衍生物

寡糖的对氨基苯甲酸乙酯衍生物,以及它的全乙酰化产物具有紫外吸收基团适合HPLC分离,研究了氨基柱和十八烷基柱对寡糖混合物的分离性能及检测灵敏度。从免疫球蛋白M中分离到的寡糖组分,衍生后用HPLC进一步分离提纯出另一些含量较少的糖链。

二甲基硫醚的光解特性

本文对二甲基硫醚（ＤＭＳ）在有氧、无氧及有Ｈ_２Ｏ_２存在的情况下紫外光辐照．然后在２０ｍ长光程池中藉富里叶红外光谱仪测定光解产物的吸收光谱．实验表明在无氧的情况下ＤＭＳ的Ｃ─Ｓ键断裂，并生成ＣＨ_３ＳＳＣＨ_３及Ｃ_２Ｈ_６，在有氧存在下生成ＨＣＨＯ及ＣＨ_３ＳＯ_３Ｈ，在有Ｈ_２Ｏ_２存在下生成ＣＨ_３ＳＳＣＨ_３．本文讨论了光解的可能机理，合理地解释光解产物的生成．

CH_2(~3B_1)与NO的基元化学反应研究

The reaction of methylene radicals in their 3 B1 electronic ground state with molecular NO was studied. Pure CH2(X 3 B1 ) radicals were prodced by UV photolysis of ketene at 351 nm.The products were measured by Time-Resolved Fourier Transform Infrard (TR-FTIR) spectrometer. CO.OH .NH2 and HOCN or its isomer HNCO were found as primary prodcts and several possible channels of this reaction were suggested.

府河－白洋淀水及沉积物中有机物污染的初步研究

用气相色谱、高效液相色谱以及色谱－质谱联用仪对保定市府河至寨南渡沿线的８个取样站位的水和沉积物样品进行了分析测定。结果表明，唐河中总有机碳浓度在枯水季节很高，其范围在８０—１００ｍｇ／Ｌ，几乎为天然水体的１０倍。由于府河水量不大，水中有机物的积累和含量很高。污水库对有机物的降解有一定的效果。在丰水季节，由于该地区降水较为集中，雨量大，有机物被冲刷、稀释，因而河水及淀水中总有机碳的浓度显著降低。ＰＣＢｓ的分布主要集中在望亭以下至寨南淀，最高值出现在安州。ＢａＰ的最高值出现在焦庄。

低温冰晶表面臭氧耗损速率

南极上空春季臭氧耗损很显著,形成“臭氧洞”.大气臭氧气相反应过程不能阐述臭氧洞的产生现象,低温下气相反应,无力解释臭氧的快速损耗.Solomon,Rowland等提出大气中非均相反应可能对臭氧的破坏起重要作用.发生非均相反应需要有颗粒物存在,极地上空平流层云的形成提供产生非均相反应的条件.在南极上空冬季和春季有三种类型的极地平流层云,Ⅰ型颗粒物是由三水合硝酸(NAT)组成,形成温度约为197K;Ⅱ型颗粒物主要成分是水,在约187K形成;Ⅲ型平流层云由珠母云组成.在这些颗粒物上发生的非均相反应将使非活性的储库化合物转化为活性氯,由此导致臭氧急剧下降并产生高浓度的C10.因此研究在冰晶上的非均相反应是大气臭氧耗损过程研究的热点课题。 臭氧在冰晶表面的耗损有两种方式:(1)在冰晶表面发生化学反应,破坏臭氧;(2)臭氧在冰晶表面发生吸附作用.当冰晶蒸发后,臭氧又能释放出来.本工作试图测定臭氧在冰晶上的耗损速率,以后再逐步研究所发生的化学过程和吸附过程。

中国东部沿海大气中N_2O的混合比

氧化亚氮(N_2O)是大气中的一种重要痕量气体.它不仅是温室气体,影响气候变化,而且还能提供NO导致大气臭氧层损耗.因此,研究 N_2O的各类排放源及测定大气中N_2O的混合比等成为大气科学重视的课题.我国对N_2O在农田、森林土壤的排放通常已开展研究.对燃煤和燃烧生物物质排放的N_2O已进行测定.但是,对我国不同高度大气中N_2O的混合比的研究尚未见报道.本文将报道利用飞机沿黄海海岸由青岛到上海采取大气样品,测定不同高度下N_2O的混合比。

The mixing ratio of N_2O in the atmosphere along the coast of eastern China

Nitrous oxide （N2O） is one of important trace gases in the atmosphere. It acts not only as a greenhouse gas which affects climate change, but also as a source of NO which causes the depletion of ozone layer. Therefore, study on the sources of N2O and the mixing ratio of N2O in the atmosphere is an interesting research project in atmospheric science.The emission fluxes of N2O in agriculture field and forest soil, and the emission of N2O from coal burning and biomass burnig have been investigated in China. But