水热法合成锐钛型纳米TiO_2的研究

以TiCl4为原料经Ti(OH)4·TEA前驱体水热合成了锐钛型纳米TiO2,利用红外光谱、XRD、TEM等手段对前驱体、TiO2等进行了表征,研究结果表明:水热法合成的锐钛型纳米晶粒径分布均匀,分散性好;100℃下晶化4.5h后,锐钛型纳米TiO2基本形成,平均粒径为8.7nm,水热晶化7.0h后,平均粒径由8.7nm增长到18.7nm。

活性炭载铁催化剂作用下几种典型芳烃一步氧化羟基化反应研究

Fe/activated carbon was found to be catalytically effective for the one-step hydroxylation of several typical substituted aromatic compounds under milder reaction conditions(303 K,atmospheric pressure). It was found that the ring oxidation is predominant for all the substrates studied and the selectivity to ring oxidation was much greater than those reported previously.A comparison of the conversions with that of benzene revealed that electron-donating substituents increase the conversions of the substrates,while electron-withdrawing substituents decrease the conversions.The formation of o-and p-hydroxylated products for electron-donating substituted aromatic compounds and o-,m-,p-hydroxylated products for electron-withdrawing substituted aromatic compounds revealed an electrophilc mechanism.The predominant selectivity to o-hydroxylated products for the aromatic compounds with substituents which could coordianated with Fe also shows a new mechanism.This coordianation was affected by the steric hindrance of the substituents.The latter mechanism was also confirmed by DFT method.

活性炭表面含氧官能团对TiO_2/AC的吸附和光催化活性的影响

通过硝酸氧化和热处理获得了表面含氧基团和织构显著变化的活性炭,考察了所得活性炭载纳米TiO_2光催化剂(TiO_2/AC)对亚甲蓝和甲基橙的吸附和光催化降解,研究了活性炭表面含氧基团对TiO_2/AC吸附和光催化活性的影响。结果表明,活性炭表面含氧基团的变化比织构显著,其表面含氧基团尤其是羧酸基团对TiO_2/AC的吸附和光催化活性有决定性的影响;同时,针对降解物的电荷性质不同,活性炭表面含氧基团的影响有差异,对阳离子亚甲蓝的吸附和光催化活性的影响比阴离子甲基橙的显著,250℃下脱除表面羧酸后的催化剂对亚甲蓝的光催化活性明显降低而对甲基橙的则稍有增加。

钛酸酯前驱体制备纳米TiO_2块体的研究

以四氯化钛、甘油与六次甲基四胺为原料发泡制得钛酸酯发泡前驱物,后者经高温热分解制得了纳米TiO2 块体;使用FT IR、TG DTA、XRD、SEM等对发泡前驱物和纳米 TiO2 块体进行了表征并初步考察了纳米TiO2 块体的光催化活性。结果表明:钛酸酯发泡前驱物在 450℃马弗炉中焙烧 2. 0h 得 TiO2 块体,为纯锐钛矿相纳米结构,块体由 200nm 左右的二级粒子堆积构成,二级粒子由粒径为 16nm 左右的基本粒子构成;550℃以后所得 TiO2 块体含不同比例的金红石相;纯锐钛矿相纳米结构块体具有较高的光催化活性,且易于沉降或过滤回收。

TiO_2/ACF光催化剂的超声波制备及其光催化活性

本文以超声波为晶化方法在低温下制得了炭纤维负载的Ti O2光催化剂(Ti O2/ACF)。通过X衍射、扫描电镜、液氮吸附等对晶化中所得催化剂Ti O2的晶型、形貌和织构进行了考察,并以甲基橙为降解物考察了催化剂活性。结果表明:在超声波作用下,Ti O2前驱体先被均匀负载到炭纤维表面,然后被晶化为14.2 nm的锐钛矿粒子;所得催化剂晶粒在炭纤维表面形成了1.1nm左右的微孔,其介孔体积比炭纤维高;超声晶化时间对晶粒大小无明显影响,但对催化剂活性有重要活性影响:60分钟的晶化活性最好,过长时间会使负载的Ti O2脱落,降低催化剂活性。实验结果还表明,Ti O2/ACF催化剂在重复使用中活性基本稳定,且对甲基橙吸附比原炭纤维高,其原因在于催化剂介孔体积的增加。

斜方三氧化二锑纳米晶的制备

以SbCl3 为原料经Sb(OH)3-TEA(三乙醇胺 )前驱体制备了粒状斜方Sb2O3 纳米晶 ,利用XRD、TEM、红外光谱等手段相互结合对中间物、产物等进行了检测和表征 ,研究了这一方法中斜方Sb2O3 纳米晶的形成条件和转化特点。结果表明 :前驱体析出物在60℃晶化4h以后制得斜方Sb2O3 纳米晶 ,呈球形粒状 ,粒子分布均匀、晶化完整 ,粒子表面有少量TEA附着 ;TEM图片显示粒子粒径分布在24～63nm之间 ,平均为41nm ;晶化过程的特点其一是由絮状沉淀Sb(OH)3 变至粒状晶质Sb2O3 之间存在团簇非晶Sb2O3,其二是絮状沉淀、团簇非晶Sb2O3和粒状晶质三者的大小相当。

氢氧化钛溶胶的制备及其性质的研究

以TiCl4为起始原料,经TEA分散Ti(OH)4沉淀制得了氢氧化钛溶胶,发现溶胶在20℃左右的水中形成冻胶,在40℃以上的水中形成白色沉淀。利用紫外光谱、TEM、XRD等对溶胶体、干凝胶进行了研究,研究结果表明:此法制得的氢氧化钛溶胶的无机杂质Cl-易于除去,Ti(OH)4溶胶的凝胶化时间可控;分散体在40℃时析出的沉淀为胶质粒子,干燥物为凝胶;在75℃时析出的沉淀开始晶化;在95℃时析出的沉淀已明显晶化。

有机前驱体制备纳米γ-Mn_2O_3块体的研究

以氯化锰、甘油与六次甲基四胺为原料进行发泡制得锰酸酯前驱物,经高温热分解前驱物制得了纳米γ-Mn2O3块体,使用XRD和SEM对块体进行了表征。结果表明:发泡有机前驱物在450℃马弗炉中焙烧2.0h得纳米γ-Mn2O3块体,块体由200nm左右粒子堆积构成二级粒子,二级粒子由粒径为8.3nm的纳米粒子构成。

新型含硫杂环席夫碱型大环化合物的合成及其杀菌活性

以乙酰丙酮,烷基二溴和二硫化碳为原料制得含硫杂环的β-二酮(1a和1b);1与乙二胺发生缩合反应合成了新型含硫杂环席夫碱型大环化合物(2a和2b),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。初步生物活性测试结果表明,2对金黄色葡萄球菌,枯草杆菌和普通变形杆菌均表现出优异的杀菌活性。

新型水溶性大环席夫碱锰(Ⅱ)配合物的合成及其模拟超氧化物歧化酶的活性研究

合成了一系列新型水溶性大环席夫碱配体（Lx,x=2～4）及其锰（Ⅱ）配合物（MnLx）,其结构经UV-Vis,1HNMR,IR,MS和元素分析表征。采用邻苯三酚自氧化法测定了MnLx的超氧化物歧化酶（SOD）活性。结果表明,MnLx均具有良好的SOD活性。

含双酰腙类新型席夫碱大环化合物的合成与表征

报道以草酸、邻苯二胺为原料,合成中间体N,N′-双(2-苯氨基)-乙二酰胺(1),然后中间体(1)再与乙酰丙酮反应,合成得到了新型席夫碱大环化合物(2)。并探讨了合成目标大环化合物的最佳合成条件:以50%乙醇做溶剂,在高度稀释下中间体(1)与乙酰丙酮投料比(摩尔比)为1∶1,反应液pH值7~8,于75~80℃条件下反应18 h。目标大环化合物通过元素分析、1H NMR、IR、UV-vis和MS进行组成和结构表征。

小茴香储存过程中挥发性成分的变化

采用固相微萃取-气质联用技术,测定了储存12个月的小茴香挥发性成分,探讨了其储存中挥发性成分的相对含量变化。结果发现:小茴香储存中除主要成分反式茴香脑和爱草脑的含量相对稳定外(在储存初始及3,6,9,12个月的总含量分别是72.2%,85.49%,93.06%,95.89%,90.13%),其他成分含量变化较大,其中,茴香醛含量增加,由起初的0.47%不断增加到6.1%;芳樟醇和萜类成分含量减小,且都在储存前半期,芳樟醇由初期的9.72%减少到0.28%,而萜类成分个数由14个减少到10个,总含量也由14.87%减少到2.51%(主要成分柠檬烯由初期的7.98%减少到1.52%)。此外,小茴香在储存中期还有少量酯类产生,尾期主要是酸类和醇类,它们的含量均不高。

顶空固相微萃取-气质联用分析花椒储存中挥发物的变化

采用顶空固相微萃取与气相色谱-质谱联用技术对贵州花椒储存过程中的挥发性组分进行了检测,并对匹配度大于90的可检索组分进行了统计和分析。结果发现:花椒储存中挥发性组分的相对含量和数量变化较大且有新组分产生,相对含量变化体现在储存中烯烃类减小而醇、酯类增加,主要是β-榄香烯和(-)-β-荜澄茄油烯的减少和橙花叔醇的增加,新产生的主要是柠檬烯和吉马烯D及桉树脑等。

溶胶热解制备锐钛型纳米TiO_2

目的合成纳米TiO2粉体。方法以三乙醇胺分散Ti(OH)4形成的溶胶为前驱体,热解制备。结果得到了粒径为10～30nm的锐钛相纳米TiO2粉体。结论以三乙醇胺分散Ti(OH)4形成的溶胶热解可以制备锐钛相纳米TiO2粉体。

火焰原子吸收光谱法测定土壤中有效态Cu、Zn、Fe和Mn

用稀HCl溶液提取土壤中有效态Cu、Zn、Fe和Mn,采用原子吸收光谱法测定其含量。样品加标回收率为93.0%—102.4%,相对标准偏差小于5.0%。该方法简便、快速,灵敏度高,检出限低,干扰小,结果令人满意。

壳聚糖嫁接大环席夫碱的合成

以5-溴水杨醛、1,2-二溴乙烷、邻苯二胺和壳聚糖为原料,采用超声波催化法合成了壳聚糖嫁接大环席夫碱,其结构经1H NMR,FT-IR,MS和元素分析确证。

木姜子储存过程中挥发性成分的变化

采用固相微萃取-气质联用方法考察了木姜子室温储存12个月的挥发性成分变化。结果表明:在考察的12个月内,木姜子挥发性成分的变化主要反映在存储前4个月,萜类的增加和醛类的减少,萜类含量由原样的41.98%迅速增加到83.28%而成为主要成分,其中,dl-柠檬烯的含量由原样的24.63%增加到39.15%,α-蒎烯由5.05%增加到8.97%,β-月桂烯由4.75%增加到9.30%,反式石竹烯由2.58%增加到3.42%,β-蒎烯由2.16%增加到5.42%;与此相反,醛类成分的含量由原样的52.03%锐减到8.02%,其中,α-柠檬醛和β-柠檬醛的含量由29.36%和21.64%分别锐减到4.28%和3.58%,香茅醛的含量由1.03%减少到0.16%。此外,醇类(芳樟醇由原样的1.97%增加到4.50%)和酮类(主要是6-甲基-5-庚烯-2-酮的出现)的含量也有所增加。在储存的中后期,主要成分萜类的相对含量虽然持续增加,但幅度不大;次要成分醛类的含量虽然持续减少,但减少幅度也不大。在整个储存中烃类和醚类的变化不大;酮类、酯类和酸类成分的变化虽较大,但含量有限。

固相微萃取-气质联用对小茴香茎中挥发性成分的分析

[目的]分析小茴香茎中的挥发性成分。[方法]首先采用固相微方法萃取小茴香茎中的挥发性成分,然后使用气相色谱-质谱联用对挥发性成分分离和鉴定,利用峰面积归一化法定量,并与小茴香籽的结果对比。[结果]从小茴香茎中鉴别出的挥发性成分22个,涵盖了醚、酮、酯、烃和萜等类,其中以反式茴香脑为主,其次是柠檬烯,两者分别占总挥发性成分的51.61%和16.16%,与小茴香籽的主要成分相同;小茴香茎的次要成分主要是1,3,3-三甲基-二环[2.2.1]庚-2-醇乙酸酯(6.23%)、大根香叶烯D(5.01%)、乙酸小茴香酯(4.25%)、β-法尼烯(3.66%)等,与小茴香籽的次要成分差异较大;同主要和次要成分相比,微量成分之间的差异更大。[结论]小茴香茎的挥发性成分与小茴香籽一样,主要以反式茴香脑和柠檬烯为主,但次要及微量成分则差异较大。

含羟基功能基1,3,4-噻二唑硫醚大环化合物的合成研究

报道以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-羟基-1,3-二氯丙烷和氢氧化钾为原料,成功合成了新型含羟基功能基1,3,4-噻二唑硫醚大环化合物。并探讨了合成目标大环化合物的最佳合成条件:以无水乙醇做溶剂,在强碱和高度稀释条件下原料投料比(摩尔比)为1∶1∶4,于75～80℃条件下反应18 h的产率达到45.3%。产品通过元素分析、1H NMR、IR和MS进行了表征。

锰矿冶炼中Fe、Mn对周边土壤的影响

通过对某锰矿冶炼厂周边地区土壤中铁锰元素的分析,发现冶炼厂周围土壤受锰矿冶炼厂的污染。含大量铁锰元素的粉尘、矿渣等进入土壤,使土壤中铁锰元素显著增加。实验结果显示:该冶炼厂附近土壤受Fe、Mn元素污染较重,土壤中铁锰含量分别为20250.78￣28426.06mg·kg-1、674.41￣4467.66mg·kg-1,已超出正常范围。冶炼厂粉尘中铁锰含量分别为78425.51￣78800.34mg·kg-1、100052.02￣100286.13mg·kg-1,矿渣中铁锰含量分别为2955.35￣3076.58mg·kg-1、7901.24￣8012.12mg·kg-1。土壤中铁锰含量与粉尘、矿渣中铁锰含量具有一定的相关性。该冶炼厂周围土壤已受到一定程度的污染。