氯氟醚菌唑光解特性研究

为明确氯氟醚菌唑的光降解规律,本文建立了氯氟醚菌唑在水溶液和土壤中的液相色谱残留检测方法,系统地研究了氯氟醚菌唑在液相、玻片表面和土壤表面的光化学降解及影响因素,并鉴定了其在乙腈中的光解产物。结果表明:氯氟醚菌唑的光解速率随着其初始浓度的增大而减慢;氯氟醚菌唑在中性与碱性条件下的光解速率均较快且差异较小,在酸性条件下降解最慢,半衰期是中性条件下的32倍。吡唑醚菌酯可抑制氯氟醚菌唑的光解,当吡唑醚菌酯与氯氟醚菌唑比例为2∶1时,抑制作用最显著,其半衰期是未加吡唑醚菌酯的2倍;Fe3+和Fe2+对氯氟醚菌唑的光解均表现为抑制作用,且Fe3+对氯氟醚菌唑光解的抑制作用更为显著;氯氟醚菌唑在有机溶剂中的光解速率大小依次为乙腈>甲醇>乙酸乙酯>正己烷;氯氟醚菌唑在乙腈中的主要光解产物为4-[2-羟基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-基]-5-(三氟甲基)苯-1,2-酚、2-[4-苯氧基-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇和M750F005。研究表明,氯氟醚菌唑在液相和玻片表面均属于易光解农药,在土壤表面属于难光解农药。

3,5-二氯苯胺在水中的光解及水解特性

3,5-二氯苯胺(3,5-DCA)是二甲酰亚胺类杀菌剂(DCFs)在环境和植物中的主要降解代谢产物,比其母体化合物具有更强的毒性和持久性。本研究通过室内模拟试验,利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)和高效液相色谱(HPLC),研究了3,5-DCA的光解和水解特性。结果表明:初始质量浓度为5 mg/L的3,5-DCA在氙灯和紫外灯下光解的半衰期分别为49.5和11.6 min;在中性、酸性和碱性条件下光解的半衰期分别为9.9、168和10.7 min;在甲醇、乙腈、正己烷中光解的半衰期分别为4.10、2.69和0.58 h。进一步研究发现,3,5-DCA在正己烷中的光解产物为单脱氯产物。3,5-DCA在中性、酸性和碱性条件下的水解半衰期分别为40.8、77.0和86.6 d。不同浓度的表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)溶液均可抑制3,5-DCA的水解,其中CTAB的抑制效果强于SDS。研究结果有助于更全面地了解二甲酰亚胺类杀菌剂的环境归趋,可为其合理使用及环境安全性评价提供数据支持。