丙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2催化剂的研究——内给电子体的作用

采用相同制备工艺 ,制备分别以邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)和 9,9 双 (甲氧基甲基 )芴 (BMMF)为内给电子体和不加入内给电子体 3种催化剂 .研究了它们在无外给电子体时聚合性能 ,以及合成的聚丙烯的等规度 ,分子量及其分布 .并采用CRYSTAF和1 3C NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶部分结晶性能和序列结构进行分析 ,结果表明内给电子体对聚丙烯分子链序列结构有很大影响 ;BMMF催化剂、DIBP催化剂和无内给电子体催化剂合成的聚丙烯规整性依次下降 .对BMMF催化剂 ,当烷基铝为Et3Al时 ,铝钛比增加 ,等规度和活性明显下降 .当烷基铝i Bu3Al时 ,铝钛比增加 ,等规度略微下降而活性增加 ;但是1 3C NMR研究发现其 (铝钛比为 3 0 0时 )庚烷不溶物的规整性与DIBP催化剂的庚烷不溶物的规整性一致 .这表明内给电子体在聚合中的作用不在于是酯还是醚 ,在于它与氯化镁的络合强度 .络合越强 。

丙烯聚合用MgCl_2-TiCl_4催化剂——外给电子体的影响

研究了苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) ,9,9-双 (甲氧基甲基 )芴 (BMMF)为内给电子体和无内给电子体三种催化剂 ,在加和不加外给电子体时的聚合性能 ,以及合成的聚丙烯的等规度、分子量及其分布。并采用 CRYSTAF和1 3 C- NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶部分结晶性能和序列结构进行分析 ,结果表明加入外给电子体能改变聚丙烯 (庚烷不溶部分 )不同规整性组分的比例 ,提高聚合物的规整性。

丙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2催化剂的研究——聚合温度和烷基铝的影响

研究了不同助催化剂和不同聚合温度对催化剂TiCl4/MgCl2/9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)丙烯聚合性能的影响.研究结果发现该催化剂在高温(100℃)聚合时,采用还原能力和络合能力较弱的烷基铝(Hex3Al)为助催化剂可以得到高的立构选择性(97%)和高活性.100℃聚合时不同的助催化剂对催化剂得到的聚丙烯结构有重要影响.助催化剂为Me3Al聚合得到的中等等规聚丙烯含量比其他烷基铝高.助催化剂为Et3Al聚合得到聚丙烯链结构中含有少量乙烯共聚单元;而助催化剂为Me3Al,iBu3Al和Hex3Al聚合得到聚丙烯链结构中没有发现共聚单元.

聚丙烯规整性和分子量对结晶性能的影响

采用等温和非等温差示扫描量热(DSC)法研究了聚丙烯规整性和分子量对其结晶性能的影响。结果表明,采用等温结晶分析,聚丙烯的规整性与其熔点成线性关系。但对于分子量很低或规整性很高的聚丙烯,其熔点和规整性不符合以上线性关系。采用非等温结晶分析,聚丙烯规整性的对数与其熔融焓的对数成线性关系。对乙烯共聚研究结果说明,对高规整性聚丙烯,极少量乙烯共聚也会影响其规整性。

助催化剂对TiCl_4/MgCl_2催化丙烯高温聚合的影响

研究了助催化剂种类(三甲基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三乙基铝和甲基铝氧烷)及其含量对无内、外给电子体的TiCl4/MgCl2催化剂催化丙烯高温(100℃)聚合性能的影响,并用结晶分级分析、示差扫描量热和凝胶渗透色谱等方法分析了所得聚丙烯的结晶熔融行为和微观结构。实验结果表明,聚合温度从70℃升至100℃时,TiCl4/MgCl2催化剂的定向能力基本不变;100℃聚合时,以烷基化能力较弱的三异丁基铝为助催化剂时TiCl4/MgCl2催化剂的活性最高,而采用烷基化能力最强的三甲基铝为助催化剂时TiCl4/MgCl2催化剂的活性最低;100℃聚合时,助催化剂的种类对TiCl4/MgCl2催化剂的定向能力影响很小。

高温聚合制备聚丙烯的规整性对其结晶动力学的影响

在100℃高温时,采用MgCl2负载的Ziegler-Natta催化剂合成了聚丙烯。用核磁共振碳谱、示差扫描量热和X射线衍射等方法对聚丙烯的规整性、结晶过程和形态进行了表征。表征结果显示,聚丙烯等温结晶过程原生晶型有3种形态:α晶型,α和β混合晶型或α和γ混合晶型;当聚丙烯等温结晶过程只生成α晶型时,聚丙烯的规整性与结晶速率成线性关系,规整性越高,结晶速率越快;当聚丙烯等温结晶过程中有β或γ晶型生成时,其结晶速率比相同规整性的只有α晶型的聚丙烯的结晶速率快。

甲基铝氧烷在丙烯高温聚合中的作用

采用核磁共振碳谱(13C-NMR)方法研究了高温聚合所得聚丙烯端基的结构。研究表明,聚合时加入改性甲基铝氧烷,所得聚丙烯端基中异丁基含量会显著提高。这表明,改性甲基铝氧烷参与链引发反应,形成新的活性中心。研究结果还表明,100℃聚合时链转移反应以向烷基铝转移反应为主;而120℃聚合时链转移反应有β-H消除反应和向烷基铝转移反应,以前者为主。

聚酰亚胺/二氧化硅杂化薄膜性能研究

研究了改性纳米二氧化硅对聚酰亚胺薄膜性能的影响。采用DSC,TG和DMA对薄膜热性能进行分析。热分析的结果表明,纳米二氧化硅的含量对聚酰亚胺的玻璃化转变温度(Tg)和耐热性能基本没有影响。DMA的结果还表明,二氧化硅含量越高,薄膜的储存模量越高。TEM分析表明,在聚酰亚胺中存在较大二氧化硅聚集体。

用于RTM成型工艺的苯并口恶嗪树脂及其复合材料

以苯酚、苯胺和甲醛为原料 ,合成了三种不同结构的低粘度苯并口恶嗪中间体树脂。根据 RTM成型工艺中注塑和成型过程对基体树脂的特殊要求和不同组分的反应活性 ,系统研究了树脂粘度和凝胶化时间与温度的关系 ,及玻璃布层压板的力学性能和耐热性 ,详细讨论了树脂组成和催化剂种类及用量的影响。结果表明 ,以有机酸或环氧 -叔胺为催化剂 ,以低粘度苯并口恶嗪树脂为主体所构成的多组分树脂体系 ,是一类可用于 RTM成型工艺的新型树脂 ;该类树脂基复合材料可用做耐高温结构材料在 15 5℃长期使用。

环氧粉末涂料低温固化剂的合成及应用

以4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MD I)和3-二甲基氨基丙胺为原料,合成了一种有机脲类低温固化剂二苯基甲烷-4,4-二[N,N-二甲氨基丙脲],并改进了粉末涂料的生产工艺,使环氧粉末涂料在低温下实现完全固化。环氧粉末涂料中加入11%有机脲类固化剂,可以在130℃8 min和140℃4 min的条件下实现完全固化,使粉末涂料应用于塑料制品、纸张、纸板及木材等热敏性基材的表面涂膜成为可能。

有机脲类低温固化剂的合成及其在环氧粉末涂料中的应用

合成了一种适用于环氧粉末涂料的有机脲类低温固化剂(甲苯-2,4-二[N,N-二甲氨基丙脲]),并对环氧粉末涂料的生产工艺进行改进,使环氧粉末涂料在低温下实现快速固化。同时对所合成的环氧粉末涂料组分的固化剂用量、涂膜的物理机械性能及耐化学品性能等进行了研究探讨。

PMDA/ODA型聚酰亚胺的共聚改性研究

以1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(BAPB134)和4,4’-二氨基二苯醚(ODA)为二胺单体,与均苯四甲酸二酐(PM-DA)进行共聚,合成了一系列具有一定溶解性的聚酰亚胺(PI)。采用IR、TGA、DSC、XRD和拉伸实验等手段,对其结构和性能进行了研究。结果表明:共聚酰亚胺(CoPI)薄膜为非晶态结构,其热性能和拉伸强度与均聚物相当,模量有所降低,而断裂伸长率显著提高。

刹车片用酚醛树脂摩擦复合材料研究进展

综述了国内外刹车片用酚醛树脂摩擦复合材料的研究进展，重点介绍了酚醛树脂基体材料的耐热、增韧改性方法，包括化学改性和共混改性。对提高摩擦材料综合性能的各种增强纤维（如碳纤维、芳纶纤维、钛酸钾纤维）也作了简介，并概述了摩擦性能调节剂对材料摩擦性能的影响。最后指出混杂纤维已成为纤维增强体的一个发展趋势，安全、舒适、性能稳定、使用寿命长、环保无噪音将是刹车片用酚醛树脂基摩擦复合材料今后的发展方向。

共聚与机械共混对PMDA／ODA型聚酰亚胺性能的影响

针对均苯四甲酸二酐/二氨基二苯醚(PMDA/ODA)型聚酰亚胺(PI)难以溶解或熔融、柔韧性较差,以1,3-双(4氨-基苯氧基)苯(BAPB134)、ODA和PMDA为原料,通过共缩聚和机械共混分别制备了一系列共聚聚酰亚胺(CoPI)和共混聚酰亚胺。采用IR、TGA、DSC、XRD和拉伸等手段,对其结构和性能进行了研究。结果表明,CoPI薄膜为非晶态结构,玻璃化转变温度和起始分解温度分别在322℃和544℃以上,断裂伸长率由12%平均提高到54%,拉伸强度均超过100 MPa,但弹性模量平均降低了29%;共混PI的聚集态结构和性能与PMDA/ODA型PI相近。

全氘代苯乙烯自由基本体聚合反应研究

以偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ） 为引发剂，首次研究了高转化率（ ＞ ８５ ％ ） 下，温度、引发剂用量等对全氘代苯乙烯自由基本体聚合反应的影响。实验发现，较低的反应温度（ ＜ ９０ ℃） 下，氘代单体聚合产物分子量随温度的升高而降低的速率大于非氘代单体；而温度高于９０ ℃时，升高温度对两者分子量的影响均不十分明显。较低的温度有利于制得分子量分布较窄的产物，且温度对非氘代产物分子量分布的影响更为显著。ＡＩＢＮ 用量小于单体重量的１ ％ 时，氘代及非氘代聚合产物分子量均随ＡＩＢＮ 用量的增加而迅速降低；ＡＩＢＮ 用量大于１％ 时，产物分子量下降趋势均变缓；而温度一定时，ＡＩＢＮ 用量（ 在０ ．５ ～２ ％ 范围内） 对两者分子量分布的影响都较小。

丙烯聚合用TiCl4/MgCl2催化剂高温聚合研究

研究了在没有外给电子体条件下,不同聚合温度、不同烷基铝对二醚BMMF为内给电子体催化剂的丙烯聚合动力学行为和得到聚丙烯的微观结构的影响.结果表明,对该催化剂体系,聚合温度越高,得到等规聚丙烯越规整;高温聚合采用还原能力较低的烷基铝可以提高催化剂活性.

《材料科学基础》课程双语教学的探索和实践

本文结合"材料科学基础"课程的特点,介绍本校在双语教学实践中采取的教学模式和方法,分析教学存在的问题,提出双语教学工作开展的建议和策略。