手性方酰胺-N-酰基吡咯烷的合成及其催化作用

以方酸二甲酯及N-酰基-L-脯氨醛为原料,合成了4种新型方酰胺-N-酰基吡咯烷双功能手性催化剂,利用^1H NMR,^13CNMR,HR-MS,IR对催化剂结构进了表征。将该类催化剂应用于2,4-戊二酮对硝基烯烃的不对称Michael加成反应中,考察了溶剂、温度和催化剂用量对反应的影响,得到的最优反应条件为:甲苯为溶剂,催化剂用量为0.5 mol%,室温下反应。在最优反应条件下,以3a为催化剂,合成了12个具有光学活性的3位取代的2,4-戊二酮,最高产率达到97%,最高ee值达到95%。该催化体系能够适合含有吸电子和供电子基团的各种硝基烯烃的不对称加成。

稳定同位素标记[2H4]-β-紫罗兰酮的合成及表征

以柠檬醛为原料,以D6-丙酮为稳定同位素标记前体物,经碱催化羟醛缩合及酸催化关环反应合成了[2H4]-β-紫罗兰酮,考察了碱和酸的种类、用量及温度对反应的影响,确定了最优路线:先在20%NaOH重水溶液中于55℃反应2 h合成假性紫罗兰酮,再经浓硫酸于-10℃反应10 min合成目标产物,两步总收率为60%。目标化合物结构通过质谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱进行表征,经高效液相色谱确认化学纯度>99%,经计算同位素丰度为98.1%。该方法所得目标产物可作为稳定同位素稀释分析法中的对照物质。

基于香气活力值的烤烟烟叶清(青)香风格特征分析

为探究不同烤烟烟叶(玉溪C3F和许昌C3F复烤烟叶)的清香风格特征,采用半制备型高效液相色谱(HPLC)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)等技术分离鉴定了浓香型和清香型烟叶主流烟气中的香气成分,确定了11种清(青)香成分,通过建立GC-MS内标标准曲线测定了其在烟叶主流烟气中的释放量,计算了相应的香气活力值(OAV),比较了11种清香成分对烟气清香香韵的贡献度,并基于OAV对两种烟叶的清香风格特征进行了分析。结果表明:①2种烟叶主流烟气中11种清香成分的总释放量分别为5.16和4.47μg/支,其中3-乙酰基吡啶和香叶基丙酮的释放量较高;②2种烟叶主流烟气中2-乙基己醇的OAV均小于1,对烟气清香香韵的贡献较小,β-大马酮和二氢大马酮的OAV均较大,在彰显烟气清香香韵方面起主要作用;③除OAV小于1的2-乙基己醇外,其余10种清香成分在玉溪C3F烟叶主流烟气中的总OAV为8.91×106,是许昌C3F烟叶的5倍,这与玉溪C3F烟叶清甜香突出、清香明显的感官评价结果一致。